成型用的物料及其配制.pptx

第三章 成型用的物料及其配制;+;（1）使用性能 ;（2）加工性能（高速化） ;（4）特殊性能要求 ;（5）环保、污染（公害防止技术） ;什么是塑料加工用助剂？ ;2.1增塑剂 ; 起源：1868， 海瓦特用樟脑增塑赛璐珞 发展：1933，斯蒙用高沸点的酯来增塑硬质PVC 目前开发出来的增塑剂有二千多种，商品化的就超过500多种，增塑剂占整个助剂工业超过70%的市场份额，而PVC用的增塑剂又占增塑剂的80%以上。;①提高聚合物的可塑性，实质是降低Tf ;（3）增塑机理 ;1）隔离作用：增大大分子间的距离，使分子间作用力减小； ;聚合物增塑机理示意图 ;(4) 分类 ;脂肪族二元酸酯 ;R1，R2，R3是烷基卤代烷基或芳基，可以相同，也可以不同。磷酸酯是发展较早的一类增塑剂，它们与高分子基体的相容性一般都较好，可作为主增塑剂使用。另外，它除了增塑以外，还具为阻燃的作用，是一种具有多功能的主增塑剂。（TPP 磷酸三苯酯）; 含有三元环氧基的化合物，主要用于PVC的增塑，它不仅对PVC有增塑作用，而且可使PVC链上的活泼氯原子得到稳定，可以迅速吸收因热和光降解出来的HCl。从而起来阻滞PVC的连续分解，起到稳定剂的作用。所以环氧化物是对PVC有增塑剂和稳定作用的双重增塑剂，它耐候性好，与聚合物的相容性差，常只作辅增塑剂。;多元醇酯;多元醇酯;聚酯;石油酯;氯化石蜡;柠檬酸酯;2）按与聚合物的相容性分 ;增塑剂的加入量;3）按分子量分 ;增塑剂;增塑剂;2.2 稳定剂 ;热稳定剂 ;(1)吸收氯化氢 Me(OOCR)2+ 2HCl===MeCl2+ 2HOOCR 其中Me为：Pb、Ba、Cd、Ca、Zn、Sn、Sb、Mg、Sr等。 ;热稳定剂分类;金属皂类;有机锡稳定剂;(1)含硫有机锡类：　　主要为硫醇有机锡和有机锡硫化物类稳定剂，与Pb、Cd皂并用会产生硫污染。含硫有机锡类透明性好。主要品种有：a、二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡(DOTTG)，外观为淡黄色液体，热稳定性及透明性极好，无毒，加入量低于2份。 b、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡(DMTFG)，外观为淡黄澄清液体，为无毒、高效、透明稳定剂，常用于扭结膜及透明膜中。 c、二（硫代甘醇酸辛酯）二甲基锡，为无色透明液体，有优异的热稳定性、透明性、低毒、可用于PVC片材??上水管材、医药与食品包装材料。一般用量为1—1.5PHR。 ;(2)有机锡羧酸盐：　　稳定性不如含硫有机锡，但无硫污染，主要包括脂肪酸锡盐和马来酸锡盐。主要品种有： a、二月桂酸二正丁基锡(DBTL)淡黄色液体或半固体，润滑性优良，透明性好，但有毒，常与Cd皂并用，用量1-2份；与马来酸锡及硫醇锡并用，用量0.5—1份 b、二月桂酸二正辛基锡(DOTL)，有毒且价高，润滑性优良，常用于硬PVC中，用量小于1．5份。 c、马来酸二正丁基锡(DBTM)，白色粉末，有毒，无润滑性，常与月桂酸锡并用，不可与金属皂类并用于透明制品中。;有机锑类　　具有优秀的初期色相和色相保持性，尤其是在低用量时，热稳定性优于有机锡类，特别适于用双螺杆挤出机的PVC配方使用。　　有机锑类主要包括硫醇锑盐类、巯基乙酸酯硫醇锑类、巯基羧酸酯锑类及羧酸酯锑类等。 稀土稳定剂　　选材多为稀土氧化物和稀土氯化物为主，其氧化物和氯化物多为镧、铈、镨、钕等轻稀土元素的单一体或混合体。;液体复合热稳定剂;紫外光 λ＝300nm E＝90.0千卡/mol λ＝350nm E＝81.4千卡/mol 可见光 λ＝400nm E＝71.5千卡/mol λ＝800nm E＝35.7千卡/mol 化学键的键能一般为60-85千卡/mol;光稳定剂 ;引发光降解的影响因素;光稳定剂作用方法;（1）光屏蔽剂 是一类能够吸收或反射紫外线的物质。是在聚合物和光源之间设立了一道屏障，使光在达到聚合物的表面时就被吸收或反射，从而有效地抑制了制品的老化。这类主要有炭黑、二氧化钛、氧化锌等。其中炭黑是吸附剂，而二氧化钛和氧化锌是反射剂，所以呈现出白色。;（3）猝灭剂 这类光稳定剂本身对紫外线的吸收能力很低，在稳定过程中不发生明显的化学变化，但它能转移聚合物分子链因吸收紫外线后所产生的激发态能量，从而阻止了聚合物因吸收紫外线而产生的游离基。;;;;性能优异、结构独特的功能化品种层出不穷。受阻胺类都具有2,2,6,6-四甲基础哌啶的基本结构。国内的主要品种有LS-7700，LS-744，GW-540等 ;抗氧剂：为制止或推后聚合物在正常或较高温度下的氧化而加入到聚合物中的一类物质。通常加入量很低，0.01％～1％。 ;高分子材料的氧化降解