磷钼蓝分光光度法测定锅水中磷酸盐含量平行误差的确定2=技术总结.docVIP

磷钼蓝分光光度法测定锅炉水中磷酸盐含量试验平行误差的确定 杨舒菱 （福建省特种设备检验院南平分院 福建 南平　353000） 实验部分 根据“磷钼蓝分光光度法测定锅水中磷酸盐含量”的规定，取5mL水样（当水样中PO43-≥50mg/L时，取2mL水样）于50mL容量瓶中，加入2.5mL钼酸铵－硫酸液,混匀,加入0.15mL氯化亚锡－甘油液,定容、混匀。放置2分钟后,放入1cm比色皿中,于706nm波长下比色。 2.数学模型的建立 磷酸盐含量标准系列回归方程y=a+b×x,由此可得到样品制备液的吸光度所对应的磷酸根含量: y=0.0011+0.1916×x;水中磷酸根浓度为C=y×1000/V (mg/L) 式中:C为水样中磷酸盐的浓度(mg/L) ;y为制备液中磷酸根的含量(mg);V为取样量(mL)。x为吸光度 3不确定度的评定 对PO43-=0～10 mg/L含量范围的误差计算 3.1重复性测定引入的相对不确定度μrel(A类) 采用A类方法评定,与重复性有关的合成标准不确定度均包含在其中。 对某锅炉水样品进行了8次重复性测定, 取5mL水样,所得的数据如下: 吸光度 0.039 0.039 0.042 0.038 0.041 0.041 0.042 0.042 平均值 0.041 浓度(mg/L) 1.7 1.7 1.8 1.7 1.8 1.8 1.8 1.8 平均值 1.8 其相对不确定度为: μrel(A类)=(S×100%)/( ×X平)=0.053×100%/(×1.8)=1.05% 式中:S为水样中磷酸根浓度测定值的标准偏差,其计算公式为S=sqr〔∑(xi-x平)2 /(n-1) 〕;n为平行测定次数; X平为水样中磷酸根的浓度测定值的平均值；sqr表示开平方 3.2样品取样量中的相对不确定度μrel(V5) 根据GB/T12808-1991[2]规定,5mL移液管的最大允差为±0.015mL，按均匀分布计算,其标准不确定度为μ (V5-1)=0.015/=0.009mL；使用温度与校正温度之间的差异会引入不确定度分量,水的膨胀系数为2.1×10-4/℃，假定校正温度与使用温度的差异为±5℃,则温度差异引入的不确定度为:V×2.1×10-4×5= 5×2.1×10-4×5=0.0052mL 按均匀分布计算,其标准不确定度为μ (V5-2)=0.0052/=0.003mL； 则5mL移液管引入的相对合成标准不确定度μrel(V5)为: μ(V5)= sqr〔μ2(V5-1)+ μ2(V5-2) 〕=0.0095mL μrel(V5)=0.0095÷5×100%=0.19(%)； 同理: 根据GB/T12808-1991[2]规定,1mL移液管的最大允差为±0.007mL按均匀分布计算,其标准不确定度为μ (V1-1)=0.007/=0.004mL；使用温度与校正温度之间的差异会引入不确定度分量,水的膨胀系数为2.1×10-4/℃，假定校正温度与使用温度的差异为±5℃,则温度差异引入的不确定度为:V×2.1×10-4×5= 1×2.1×10-4×5=0.00105mL 按均匀分布计算,其标准不确定度为μ (V1-2)=0.00105/=6.1×10-4mL； 则1mL移液管引入的相对合成标准不确定度μrel(V1)为: μ(V1)= sqr〔μ2(V1-1)+ μ2(V1-2) 〕=0.0041mL μrel(V1)= 0.0041÷1×100%=0.41(%)； 根据GB/T12808-1991[2]规定,2mL移液管的最大允差为±0.010mL按均匀分布计算,其标准不确定度为μ(V2-1)=0.010/=0.006mL；使用温度与校正温度之间的差异会引入不确定度分量,水的膨胀系数为2.1×10-4/℃，假定校正温度与使用温度的差异为±5℃,则温度差异引入的不确定度为:V×2.1×10-4×5= 2×2.1×10-4×5=0.0021mL 按均匀分布计算,其标准不确定度为μ (V2-2)=0.0021/=0.0012mL； 则2mL移液管引入的相对合成标准不确定度μrel(V5)为: μ(V2)= sqr〔μ2(V5-1)+ μ2(V5-2) 〕=0.0061mL μrel(V2)= 0.0061÷2×100%=0.31(%)； 根据GB/T12808-1991[2]规定,10mL移液管的最大允差为±0.020mL，按均匀分布计算,其标准不确定度为μ (V10-1)=0.020/=0.012mL；使用温度与校正温度之间的差异会引入不确定度分量,水的膨胀系数为2.1×10-4/℃，假定校正温度与使用温度的差异为±5℃,则温度差异引入的不确定度为:V×2.1×10-4×5= 10×2.1×10-4×5