炼油厂设备腐蚀与防护概述.pptx

炼油厂设备腐蚀与防护概述 ;主要内容： ? 炼油设备的腐蚀环境和腐蚀特性 ? 炼厂典型设备的腐蚀与防护 ? 炼厂设备腐蚀的研究趋势与进展;一、炼油设备的腐蚀环境和腐蚀特性; ? 在原油加工过程中存在着一系列的腐蚀问题，它直接影响着装置运行的安全性。20世纪90年代后期以来，我国原油密度变大，含硫和含氮量增大，酸值增高，同时，进口高含硫的原油也趋予增多，这些都加重了对炼油设备的腐蚀。 ; ? 多相流腐蚀介质环境：往往是气相、水相和烃相共存，相间互相促进，腐蚀机理复杂。对予某些类型的腐蚀，介质的流动会促进腐蚀。 ? 高温和(或)高压环境：温度范围为室温到800℃以上的高温。由于温度范围广，腐蚀类型既涉及各种电化学腐蚀，也涉及化学腐蚀和高温氧化。 ; ? 腐蚀环境及其环境／材料组合复杂。与石油工业的上游相比，炼油企业的腐蚀环境更复杂，材料种类更多，温度跨度更大，结构更为多样化。 ; ? 硫化物 ? 环烷酸 ? 无机盐 ? 氮化物 ? 氢 ; ? 硫化物含量小于0．1％ 超低硫原油； ? 硫化物含量0.1％～0.5％ 低硫原油； ? 硫化物含量大于0.5％ 高硫原油。 ; ? 硫醇(R—SH) ? 硫醚(R—S—R) ? 硫化氢(H2S) ? 多硫化物 (RmSn) ? 单质硫 ; ? T≤120℃时：硫化物未分解，在无水情况下对设备不腐蚀。但当含水时，则会遇到难以控制的H2S-H2O型腐蚀，包括一般腐蚀和各种腐蚀破裂。 ? 120℃T≤200℃时，原油中活性硫化物未分解，基本不腐蚀。 ; ? 240℃T《340℃讨，硫化物开始分解，生成H2S，对设备产生腐蚀，并且随着温度升高，腐蚀加剧。 ? 340℃T≤400℃时，H2S开始分解为H2和S，对设备产生高温硫化腐蚀。 ; ? 此时对设备腐蚀的反应式为 H2S→H2+S Fe+S→FeS R—SH+Fe→Fe+不饱和烃 所生成的FeS膜具有防止进一步腐蚀的作用。但有酸存在时(如HCI和环烷酸），酸和FeS反应破坏了保护膜。使腐蚀进一步发生，从而加速了硫化物的腐蚀。 ; ? 426℃T≤436℃时，高温硫腐蚀最快； ? T480℃时，H2S几乎完全分解；腐蚀速率下降； ? T500℃时，高温氧化腐蚀。 ; ? 原油酸值小于0.5mgKOH／g时为低酸值原油，设备腐蚀轻微; ? 原油酸值为0. 5～1.5mgKOH/g时为中酸值原油，将会产生明显腐蚀； ? 原油酸值大于1．5mgKOH／g时为高酸值原油，设备腐蚀严重。 ; ? T≤220℃时，环烷酸基本不腐蚀；以后随温度升高，腐蚀速率逐渐增加， ? 270～280℃时腐蚀速率达到最大；随着温度再升高，腐蚀速率又下降， ? 350℃附近，腐蚀速率又急骤增加； ? 大于400℃时，由于原油中环烷酸已基本气化，环烷酸腐蚀基本消失。 ; ? 环烷酸腐蚀发生在液相，如果气相中没有凝结液产生，也没有夹带雾沫，则气象腐蚀是很小的。如果气相处在露点状态或有雾沫夹带，则腐蚀加剧。 ; ? 炼制的原油中往往含有开采时所带来的油田水，其中大部分水分可经过脱水去掉，但是仍会有少量水分与油乳化，悬浮在原油中。 ? 这些水分都含有NaCl，MgCl2和CaCl2等盐类。在原油加工中，MgCl2和CaCl2很易受热水解，生成具有强烈腐蚀性的HCl； ; ? 由于HCl是挥发性的酸，所以在蒸馏过程中，HCl随同原油中的轻馏分以及水分一起挥发，一起冷凝，造成常压装置塔顶冷凝系统的塔顶部、冷凝冷却器、空冷器及塔顶管线的严重腐蚀。 ; ? 原油中所含氮化物主要为吡啶、吡咯及其衍生物。这些氮化物在减压装置中很少分解，但是在深度加工如催化裂化及焦化等装置中，由于温度高，或者催化剂的作用，则会分解生成可挥发的氨和氰化物(HCN)。 ? HCN的存在对炼油厂低温H2S—H2O部位的腐蚀起到促进的作用，造成设备的氢鼓泡和氢脆。 ; ? 分解生成的氨，将在焦化及加氢等装置中形成NH4Cl，造成塔盘的垢下腐蚀或冷却设备管束的堵塞。 ? 焦化塔顶的碱性含氨含酚水可作为常减压装置“注水”用的水，可控制常压塔顶冷凝系统的HCl一H2S—H2O的腐蚀。 ? 催化分馏塔顶的含氨冷凝水也可代替氨液注入减压塔顶冷凝冷却系统，以控制其腐蚀。 ; ? 氢鼓泡。氢原子渗入钢材，在裂缝、夹杂及空隙等处聚集结合成氢分子，形成巨大氢压，使钢材产生鼓泡。 ? 氢脆。氢原子渗入钢材后，使钢材晶体结合力下降，造成钢材的延伸率和断面收缩率下降，或