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冶金物理化学教程知识点总结 冶金物理化学教程知识点总结 PAGE PAGE / NUMPAGESPAGE8 冶金物理化学教程知识点总结 PAGE 三元相图规那么 相率 等含量规那么平行于浓度三角形的任何一边的直线，在此线上的所有点代表的体系中，与直线相对顶角代表的组元浓度均相同。 等比例规那么从浓度三角形的一个顶点到对边的任意直线，线上所有点代表的体系点中，线两侧对应的二个组元浓度之比是常数。 背向性规那么：图中等比例线上物系点的组成在背离其所在顶角的方向上移动〔 C O1 O2〕时，体系将不断析 出组分C，而其内组分C的浓度将不断减少，但其他组分的浓度比那么保持不变，此项特性称为背向性规那么。 杠杆规那么〔直线规那么〕：假设三元系中有两个组成点 M和N组成一个新的物系 O，那么O点必定落在MN连线 上，其位置由M和N的质量mM和mN按杠杆规那么确定，即： mM NO mN MO 反之，当物系O别离成两个互相平衡的相或物系 M、N时，M、N的相点必定在通过 O的直线上，M、 N物系的质量由杠杆规那么确定： ON mO mN OM mO mM MN MN 重心规那么：在浓度三角形中，组成为 M1、M2、M3的三个物系或相点，其质量分别为 m1、m2、m3，混合形成 一质量为mO的新物系点O，此新物系点那么位于此三个原物系点连成的 M1M2M3内的重心上〔不是几何中心， 而是物理重心〕。O的位置可用杠杆原那么利用作图法确定〔两次杠杆规那么即可求出O点〕： m1:m2:m3OM2M3:OM3M1:OM1M2(面积比) 切线规那么：——判定相界线是共晶线还是转熔线〔当然相界线也可能一段为共晶线，一段为转熔线〕 ，从而分析体 系点冷却到该相界线时析出固相的成分。分界线上任意一点所代表的熔体，在结晶瞬间析出的固相成分，由该点的 切线与相成分点的连线之交点来表示； 当交点位于相成分点之间， 那么这段分界线是低共熔线〔单变线或二次结晶线〕； 当交点位于相成分点之外，那么该段分界线是转熔线。 温度最高点规那么〔阿尔克马德规那么，或罗策布规那么〕 ：——用以判断单变线上的温度最高点，从而判断温度降低时， 液相成分点沿单变线进行的方向。在三元系中，假设连接平衡共存两个相的成分点的连线或其延长线，与划分这两个相的分界线或其延长线相交，那么该交点就是分界线上的最高温度点。 三元系零变点的判断规那么 ——判断零变点的性质，是共晶点还是转熔点〔或包晶点〕 在复杂三元系中，三条相界线的交点其自由度为零，称为零变点。假设三条相界线温度降低的方向都指向该点，那么此点就是三元共晶点〔或低共熔点〕，假设三条相界线的温降方向不全指向三条界线的交点，即有一条或两条相界线的 温降方向离开该点，那么此点称之为转熔点〔或包晶点〕 。 三角形划分规那么 连线规那么：连接相邻组分点〔体系根本组分点和形成的化合物〕构成三角形，稳定化合物及根本组分点之间用实现连接，但它们与不稳定化合物逐渐的连线用虚线连接。 四边形对角线不相容原理：三元系中如果存在四个固相点〔或组分点〕构成的四边形，只有一条对角线上的两个固相可平衡共存。 体系内有几个无变量点就有几个分三角形。 划分出的三角形不一定为等边三角形。 三元无变量点的归属——就近原那么 三元无变量点离那个小三角形近， 该三元无变量点就是哪个小三角形的无变量点。 一般来说对应的无变量点位 于该三角形内时，该无变量点为共晶点；对应的无变量点位于该三角形外时，该无变量点为转熔点。 Flood模型特点 1)熔渣完全由正负离子组成 2)离子最近邻者是异号离子；离子互换时，一个 v价的离子可以取代 v个1价的离子， 留下V—1个空位；统计处理时，必须同时考虑这些空位产生的影响 3)离子的混合过程是理想的 Flood模型的缺乏：对不含 SiO2，而只有 FeO、MnO、Na2O、CaO、MgO等碱性氧化物组成的体系计算结果与实验 有较好的符合，而对含 SiO2的渣系，计算误差较大。 Masson模型特点 认为熔渣是由离子构成的 1)熔渣中，离子的活度等于其浓度 (摩尔分数) 2)所有复合阴离子均是链状结构， SiO44―，Si2O76―，Si3O108―，，SinO3n+1(2n+2)―。且这些 离子之间的聚合反响达平衡，平衡常数相等 Masson模型的缺乏之处： 1)Masson模型视熔渣体系为理想溶液，与实际不符 2)模型的结论难以应用到三元系 规那么溶液的作用 在等温等压下，混合热 mixH≠0，混合熵等于理想混合熵的溶液 mixSi= mixSi，id=－Rlnxi 具有以上特征的溶液称为正规溶液。 微观特征：组元之间相互作用只限制在相邻的分子之间，形成完全无规那么的分子偶，而相邻分子偶之间没有作用。 因而 mixSE=0. 活度系数规律：RTl