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元素化学通论 一，含氧酸强度 1，R-O-H 规则：含氧酸在水溶液中的强度决定于酸分子中质子转移倾向的强弱， 质子转移倾向越大，酸性越强，反之则越弱。而质子转移倾向的难易程度，又取决 于酸分子中 R 吸引羟基氧原子的电子的能力，当 R 的半径较小，电负性越大，氧化 数越高时， R 吸引羟基氧原子的能力强，能够有效的降低氧原子上的电子密度，使 O-H 键变弱，容易放出质子，表现出较强的酸性，这一经验规律称为 R-O-H 规律。 1）同一周期，同种类型的含氧酸（如 HnRO4 ），其酸性自左向右依次增强。如： HClO H SO H PO H SiO 4 2 4 3 4 4 4 2 ）同一族中同种类型的含氧酸，其酸性自上而下依次减弱。如： HClOHBrOHIO 3）同一元素不同氧化态的含氧酸， 高氧化态含氧酸的酸性较强， 低氧化态含氧酸的 酸性较弱。如： HClO4HClO 3HClO 2 HClO 2，Pauling 规则：含氧酸的通式是 ROn(OH)m ，n 为非氢键合的氧原子数 （非羟基氧）， n 值越大酸性越强， 并根据 n 值把含氧酸分为弱酸 （n=0 ），中强酸 （n=1 ），强酸 （n=2 ）， 极强酸（ n=3）四类。因为酸分子中非羟基氧原子数越大，表示分子中 R→O 配键越 多， R 的还原性越强，多羟基中氧原子的电子吸引作用越大，使氧原子上的电子密 度减小的越多， O－H 键越弱，酸性也就越强。注意：应用此规则时，只能使用结 构式判断，而不能使用最简式。 3，含氧酸脱水“缩合”后，酸分子内的非氢键合的氧原子数会增加，导致其酸性增 强，多酸的酸性比原来的酸性强。 二，含氧酸稳定性 1 ， 同 一 元 素 的 含 氧 酸 ， 高 氧 化 态 的 酸 比 低 氧 化 态 的 酸 稳 定 。 如 ： 4 3 2 HClO HClO HClO HClO 2，氧化还原性： 1）同一周期主族元素和过渡元素最高价含氧酸氧化性随原子序数递增而增强。如： － － H4SiO4H3 PO4H 2SO4 HClO 4 ，V 2O5Cr2O72 MnO 4 － 2 ）相应价态， 同一周期的主族元素的含氧酸氧化性大于副族元素。 如：BrO4 MnO 4 －，SeO 2－ 2－ 4 Cr2O7 3）同一元素不同氧化态的含氧酸中，低氧化态的氧化性较强。如： HClOHClO 2 4 ）同一主族中， 各元素的最高氧化态含氧酸的氧化性， 大多随原子序数增加呈锯齿 形升高，如： HNO3H3PO4H3AsO4 H2SO4H2SeO4H6TeO6 ，HClO4HBrO 4H5 IO6 ；低氧化态则自上而下有规律递减： HClOHBrOHIO 5）浓酸的含氧酸氧化性比稀酸强， 含氧酸的氧化性一般比相应盐的氧化性强， 同一 种含氧酸盐在酸性介质中比在碱性介质中氧化性强。 3，影响含氧酸（盐）氧化能力的因素： 1）中心原子结合电子的能力： 若中心原子半径小， 电负性大， 获得电子的能力强， 其含氧酸（盐）的氧化性也就强，反之，氧化性则弱。同一周期的元素，自左往右， 电负性增大，半径减小，所以它们的最高氧化态含氧酸的氧化性依次递增。同一族 元素，从上至下，电负性减