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常见高分子红外光谱谱图解析 1. 红外光谱的基本原理 红外光谱的产生 能量变化 2 1 h hc h 1 对 于 线 性 谐 振 子 2 c 偶极矩的变化 分子的振动模式多原子分子振动 伸 缩 振 动 对 称 伸 缩 不对称伸缩 变形振动 AX2 ：剪式面外摇摆、面外扭摆、面内摇摆 AX3 ：对称变形、反对称变形 . 不同类型分子的振动 线型 XY2 ： 对 称 伸 缩 不 对 称 伸 缩 弯曲 1 / 24 弯曲型 XY2 ： 不对称伸缩 不对称伸缩 对称伸缩 面内弯曲（剪式） 面内摇摆 面外摇摆 卷曲 XY3 ： 对称伸缩 不对称伸缩 面内弯曲 面外弯曲 XY3 ： 平面型 角锥型 对 称 弯 曲 不 对 称 弯 曲 2 / 24 面内摇摆 面内摇摆 4）聚合物红外光谱的特点 1、组成吸收带 2、构象吸收带 3、立构规整性吸收带 4、构象规整性吸收带 5、结晶吸收带 2 聚合物的红外谱图 1）聚乙烯 2919cm -1 － CH2－ 不对称伸缩振动 2851 cm -1 － CH2－ 1467 cm -1 － CH－ 2 对称伸缩振动 弯曲振动 725 cm -1 －（ CH2）n－（ n≥ 4） 面内摇摆振动 -1 -1 -1 -1 -1 -1 各种类型的聚乙烯红外光谱非常相似。在结晶聚乙烯中， 720 cm 的吸收峰常分裂为双峰。要用红外光谱区别不同类型的聚乙烯， 需要用较厚的薄膜测绘红外光谱。 这些光谱之间的差别反映了聚乙烯结构与线性— CH2—链之间的差别， 主要表现在 1000-870 ㎝ 之间的不饱和基团吸收不同，甲基浓度不同以及在 800-700 ㎝ 之间支化吸收带不同。 3 / 24 低压聚乙烯（热压薄膜） 低压聚乙烯（热压薄膜） 中压聚乙烯（热压薄膜） 高压聚乙烯（热压薄膜） 4 / 24 低压 低压 高压 888cm－ 1 990cm－ 1 909cm－ 1 970cm－ 1 990cm－ 1 909cm 888cm C＝ CH2 面外变形 -CH=CH 面外变形 2 -CH=CH 面外变形 2 反式 -CH=CH- 面外变形 -CH=CH 面外变形 2 中压 － 1 － 1 -CH=CH2 面外变形 C＝ CH2 面外变形 2. 聚丙烯 无规聚丙烯 2953 cm － 1 － CH3 不对称伸缩振动 2917 cm － 1 2873 cm － 1 2845 cm － 1 1459 cm － 1 － CH－ 2 不对称伸缩振动 － CH 3 对称伸缩振动 － CH－ 2 对称伸缩振动 － CH－ 2 弯曲振动 1377 cm 1156 cm － 1 － 1 － CH3 －CH3 971 cm －1 －CH 对称变形振动 面外摇摆振动 3 面内摇摆振动 5 / 24 等规聚丙烯 等规聚丙烯的红外光谱中，在 等规聚丙烯的红外光谱中，在 1250-830 cm 区域出现一系列尖锐的中等强度吸收带 － 1 （ 1165 、998、895、840 cm－ 1）。这些吸收与聚合物的化学结构和晶型无关，只与其分子链 的螺旋状排列有关。 3. 聚异丁烯 H2 C CH 3 C n CH 3 2975 cm － 1 2950 cm － 1 － CH 3 不对称伸缩振动 － CH－ 2 不对称伸缩振动 2894 cm － 1 － CH3 对称伸缩振动 1471 cm － 1 1388、 1365 cm 1229 cm － 1 － CH－ 弯曲振动 2 －1 C-(CH3) 2 对称变形振动 骨架振动 聚异丁烯的光谱是很简单的，异丙基结构为其主要特征。 6 / 24 聚丁二烯 丁二烯聚合可以生成多种结构不同的异构体。 H2 C H2 C H C HC 1， 2- 990、910 cm CH 2 C H H2C C H CH 2 C H C CH 2 H H 2C 顺式 1， 4- 775、 741、690 cm 反式 1， 4- －1 －1 970 cm － 1 1， 2- 聚丁二烯 3072 cm－ 1 3005 cm－ 1 2915 cm－ 1 2840 cm－ 1 1640 cm－ 1 1417 cm－ 1 991 cm－1 905 cm－1 -CH=CH 伸缩振动 2 -CH=CH 伸缩振动 2 －CH－ 不对称伸缩振动 2 －CH－ 2 对称伸缩振动 C=C伸缩振动 －CH－ 2 弯曲振动 -CH=CH 面外变形 2 -CH=CH 面外变形 2 7 / 24 顺式 1， 4- 聚丁二烯 3072 3072 cm － 1 3005 cm － 1 2915 cm － 1 2843 cm － 1 1639 cm － 1 1435 cm － 1 992 cm －1 965 cm －1 9