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第4章 烯烃的性质与制备 目录 4.1 烯烃的物理性质 4.3 烯烃的亲电加成反应机理 4.3.1 与卤素加成反应机理 4.3.2 与卤化氢加成反应机理 4.2 烯烃的化学性质 4.2.1 催化氢化 4.2.2 亲电加成反应 4.4 烯烃的制备 4.2.3 与卡宾加成 4.4.1 卤代烷消除卤化氢 4.2.4 自由基加成反应 4.4.2 邻二卤代烷消除卤素 4.2.5 烯烃α-H的反应 4.4.3 醇消除水 4.2.6 氧化反应 4.4.4 炔烃的还原 4.2.7 烯烃的聚合反应 4.4.5 烯烃的工业来源与制备 4.1 烯烃的物理性质 烯烃的物理性质 物质状态 常温常压下，C2~C4烯烃 气体，C5~C15烯烃 液体，高级烯烃 固体。 偶极矩 不同杂化态的碳原子电负性的大小次序是：Csp Csp2 Csp3 。因此，可极化性： 烯烃 烷烃。 含碳原子数相同的烯烃顺反异构体，顺式是非对称分子，偶极矩不等于0，而反 式是对称分子，偶极矩为0。 熔沸点 含碳原子数相同的烯烃顺反异构体，沸点：顺式 反式；熔点：反式 顺式。 顺反异构体： b.p 顺式（3.5℃）＞ 反式（0.9℃） 顺式异构体具有较弱的极性，分子间偶极-偶极作用力 。 m.p 反式(-105.5℃) ＞ 顺式(-139.3℃) 反式异构体的对称性好，在晶格中的排列较紧密。 1 .催化氢化 在催化剂铂、钯或雷尼镍存在下，烯烃与氢进行加成反应生成相应的烷烃。 反应机理一般认为是氢气与烯烃被金属催化剂表面所吸附，见下图。 4.2.1 催化氢化 烯烃的官能团是碳碳双键，由σ键和π键组成。双键易发生加成，氧化和聚 合反应。除此以外，双键的α-碳原子上的氢原子易发生卤化和氧化反应。 4.2 烯烃的化学性质 1,2-二氘代环己烯催化氢化生成1,2-二氘代环己烷的反应过程 2 .烯烃的稳定性 烯烃的加氢反应是放热反应，可用氢化热的高低来衡量烯烃的稳定性。氢化 热越高，说明原烯烃的热力学能越高，相对稳定性越低。烯烃的氢化热见下表。 由上表的氢化热数据可知烯烃的相对稳定性： 1. 在烯烃的顺反异构体中，反式异构体较稳定； 2. 双键碳原子连接烷基数目越多，其氢化热越低，即相对较稳定。 烯烃稳定性的次序是： 三种丁烯异构体的相对稳定性如下图所示 。 稳定性：反-CH3CH=CHCH3 顺-CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2 。 铂催化氢化三种丁烯异构体的能量图 烯烃亲电加成反应的机理如下： 1 . 与卤素加成 主要是氯和溴对烯烃加成，氟太活泼，反应非常剧烈，碘与烯烃不进行离子型 加