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第三章 金属电化学腐蚀的热力学原理 §3-1 腐蚀原电池 1． 腐蚀原电池是指导致金属材料的破坏而不能对外做有用功的短路原电池。 电极反应方程式 阳极：Fe → Fe2+ +2e 阴极：2H+ +2e → H2 (图3-1) 电极反应方程式 阳极：Fe → Fe2+ +2e 阴极：2H+ +2e → H2 O2 + 4H+ +4e → 2H2O (图3-2) 电化学腐蚀发生的根本原因是由于介质中存在着平衡电极电位高于金属的平衡电极电位的氧化性物质，并且有能作为阴极的载体。 2． 腐蚀原电池的组成及工作过程 1） 组成：阳极、阴极、电解质溶液、外电路。 2） 工作过程：① 金属阳极溶解过程 如 Fe → Fe2+ +2e ② 溶液中氧化性物质的阴极还原过程 如 2H+ +2e → H2 ③ 电子和离子的定向流动过程 以上三个过程是彼此独立进行的，但又是串联在一起的，因而只要其中的某个过程的进行受到阻滞，则金属的腐蚀速度就会减缓。 3． 电化学腐蚀的次生过程 腐蚀电池工作过程中，阳极附近金属离子（如Fe2+）浓度增大，阴极附近的pH升高，则随着离子的迁移发生如下反应： Fe2+ + 2OH- →