可控“活性”自由基聚合在聚羧酸减水剂合成中的应用.pdfVIP

可控 / “活性”自由基聚合在聚羧酸减水剂合成 中的应用 摘要 ：越来越多的研究表明，聚羧酸减水剂的相对分子质量、相对分子质量分布以及侧链 密度对于减水剂的性能有着很大的影响。 传统的聚羧酸减水剂采用自由基水溶液共聚合， 该 合成方法具有聚合反应不可控、产物相对分子质量分布宽、产物结构不可控的缺点。可控 / “活性”自由基聚合是一种具有聚合物相对分子质量及结构可控、 相对分子质量分布窄等特 点的聚合方法，并且相对于单体种类较少、聚合条件苛刻的阴 / 阳离子聚合，具有单体种类 多、条件温和的优点。已有关于采用可控 / “活性”自由基聚合技术合成聚羧酸减水剂或是 梳状聚羧酸类分散剂的合成和性能报道。随着可控 / “活性”自由基聚合技术的发展成熟， 该技术将实现工业化生产，应用于减水剂合成中，必将带来聚羧酸减水剂性能的提升。 关键词： 聚羧酸减水剂；可控 / “活性”自由基聚合；相对分子质量及其分布；分子 结构 1 前言 作为一种分散剂，聚羧酸减水剂的相对分子质量对其分散效果有着显著的影响；同时， 作为一种自由基共聚合产物， 其共聚单体的组成以及聚合物结构也决定着其作为水泥分散剂 的性能。 目前，大量的对于聚羧酸减水剂的研究工作集中于功能性共聚单体的选择以及对减水剂 性能的影响上， 而对于聚羧酸减水剂的新的合成方法、 聚合体系以及采用特殊聚合手段调控 聚羧酸减水剂分子结构的报道则较少。 然而， 随着对聚羧酸减水剂研究的不断深入， 越来越 多的研究发现， 在相同的共聚单体组成下， 聚羧酸减水剂的相对分子质量以及其分布以及共 聚物的侧链密度等分子结构特征对其在减水、保持、相容性等方面的性能有着巨大的影响。 张海彬等的研究表明， 聚羧酸减水剂分子中小相对分子质量部分对于减水剂的分散性能 基本没有贡献， 相对分子质量适中的减水剂分子是其性能的主要体现部分。 左彦峰采用膜分 离的方法得到了不同相对分子质量区间的聚羧酸减水剂分子。 研究结果表明， 低分子部分对 于水泥的分散性能和相容性较差，且对砂含泥量敏感；相对分子质量为 5 万~10 万的减水剂 分子对水泥的分散性能和相容性最优， 且对砂含泥量不敏感； 高于该相对分子质量区间的减 水剂分子性能全面下降。 此外， 已有研究者对聚羧酸减水剂分子中侧链密度对于其性能的影响进行了研究。 王子 明等通过对所合成的一系列侧链密度不同的聚羧酸减水剂的水泥净浆流动性能及保持能力 进行了研究。 结果表明， 降低侧链密度有利于水泥初始净浆流动度的增加， 但保持性能随侧 链密度的减小而下降明显。 2 可控、“活性”自由基聚合 自从 20 世纪 30年代以来，高分子技术已在聚合理论和合成技术方面取得了显著的进展， 并渗透到了多个科学领域。 随着社会的不断发展， 对于高分子产品性能的需求也在不断提高。 目前，在工业生产中所采用的聚合手段主要是自由基聚合。事实上，超过 70%的塑料都 是采用自由基聚合。 相比于其他聚合反应，自由基聚合优势明显： 单体种类众多， 只有极少 数的烯类单体无法进行自由基均聚合或共聚合； 此外， 自由基聚合可以在较温和的反应条件 下进行 , 其聚合温度范围宽，可在－ 20℃~200 ℃进行，不需要进行严格的除