定位基定位规则.pdf

取代定位规则的理论解释 ★★★ → 间位定位基的影响 这类取代基的特点是对苯环有吸电子效应，使苯环电子云密度下降，这种正碳离子中间 体能量比较高，稳定性低，不容易生成，因此使苯环钝化。但是间位定位基对苯环的不同位 置的影响也是不同的。例如，硝基对苯环吸电子诱导效应（ - Ⅰ）和共轭效应（ -C ），两者都使 苯环上的电子云密度降低。当硝基苯在受亲电试剂进攻时，形成的中间体正碳离子可以用下 列共振结构表示： 在硝基苯的邻位和对位受到进攻时所生成的正碳离子共振结构中， （Ⅲ）和（Ⅴ ）带有正 电荷的碳原子都直接和强吸电子的硝基相连，使正电荷更加集中，能量特别高，不稳定而不 容易形成。但在亲电试剂进攻间位的共振结构时，带正电荷的碳原子都不直接和硝基相连， 因此进攻硝基间位生成的正碳离子中间体比进攻邻、对位生成的正碳离子中间体的能量低， 1 比较稳定。所以在硝基间位上发生的亲电取代反应要比在邻对位上快得多，取代产物