误差及数据处理全套教学课件.ppt

* 例5 用两种方法测定同一试样某组分，第一种方法共测定6次，S1=0.055%；第二种方法共测定4次，S2=0.022%；两种方法测定结果的精密度有无显著性差异？ 解：f1=6-1=5；f2=4-1=3。 查表4-5得F0.05,5,3=9.01 F＜F0.05,5,3，S1和S2无显著性差异，即两种方法的精密度相当。 * （三）显著性检验注意事项 1．两组数据的显著性检验顺序是先进行F检验而后进行t检验，先由F检验确认两组数据的精密度(或偶然误差)无显著性差异后，才能进行两组数据的均值是否存在系统误差的检验。 * 2．单侧和双侧检验 1）单侧检验 → 检验某结果的精密度是否大于或小于 某值 [F检验常用] 2）双侧检验 → 检验两结果是否存在显著性差异 [ t 检验常用] 3．置信水平P或显著性水平α的选择 * 小结 1. 比较： t 检验——检验方法的系统误差 F 检验——检验方法的偶然误差 G 检验——异常值的取舍 2. 检验顺序： G（或Q）检验 → F 检验 → t检验 异常值的取舍 精密度显著性检验 准确度或系统误差显著性检验 * 例 用Karl—Fischer法与气相色谱法(GC)测定同一冰醋酸试样中的微量水分。试用统计检验评价GC法可否用于微量水分的含量测定。测得值如下： Karl—Fischer法：0.762％、0.746％、0.738％、0.738％、0.753％及0.747％； GC法； 0.747％、0.738％、0.747％、0.750％、0.745％及0.750％。 * 解： 1．求统计量 (1)Karl—Fischer法： (2)GC法 * 2.G检验 （1）1)Karl—Fischer法： 可疑值为0. 762(％)， 查表2-6得G0.05,6＝1.89。G＜G0.05,6，故0.762(％)应保留 * （2）GC法： 可疑值为0. 738(％)， 查表2-6得G0.05,6＝1.89。G＜G0.05,6，故0.738(％)应保留 * 3.F检验 查表2-4得F0.05,5,5＝5.05。F＜F0.05,5,5,说明两种方法精密度相当，可进行t 检验。 * 4．t检验 将S1、S2、n1及n2代入式(2．17a)及式(2．16)求合并标准差SR进行t检验； * 查表2-2双侧检验，t0.05,10＝2.228。 t t0.05,10 ，说明这两种分析方法测得的均值无显著性差别。 上述检验说明两种方法的精密度相当，而且也不存在系统误差．因此气相色谱法可以替代Karl—Fischer法用于微量水分测定。 * 六、相关与回归 在进行两个变量间的相关分析时，最直观的方法是建立直角坐标系，两个变量各占一个坐标轴，每个数据在坐标系中为一个点，并将点连接成一条直线或曲线以显示变量间的相关关系，这就是通常所说的为实验数据配线。 如果各点的排布接近一条直线，则表明两个变量的线性相关性较好。如果各点排布杂乱无章，则表明两个变量的相关性较差。 （一）相关分析 * 　　r的大小反映了x与y两个变量间相关的密切程度，r越接近于±1，二者的相关性越好。 相关系数 * （二）回归分析 设x为自变量,y为因变量. 回归分析就是要找出y的平均值与x之间的关系。 * * 三、平均值的精密度和平均值的置信区间 1．平均值的精密度（precision of mean) 用平均值的标准偏差表示 总体均值标准差与单次测量值标准差的关系 有限次测量均值标准差与单次测量值标准差的关系 * 注：通常3~4次或5~9次测定足够 例： * 2．平均值的置信区间 置信限（confidence limit）：先选定一个置信水平，并在总体平均只估计值x的两端各定出一个界限。 置信区间（confidence interval）：两个置信限之间的区间 （1）由单次测量结果估计μ的置信区间 μσ为置信限，(x±μσ)为置信区间。 置信区间是指在一定的置信水平P时，以测定结果x为中心，包括总体平均值μ在内的可信范围。 增加置信水平则相应需要扩大置信区间。 * （2）由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 右侧为样本平均值的置信区间，—般称为 平均值的置信区间. * （3）由少量测定结果均值估计μ的置信区间 右侧为少量测量值的平均值的置信区间，其上限值