药物合成反应第五章重排反应.pptVIP

第五章 重排反应; 第一节 从碳原子到碳原子的重排;莰烯;; (无邻基参与促进);药物合成反应第五章重排反应;药物合成反应第五章重排反应; 二 Pinacol重排; (两种可能机理); 注:; 芳环上供电子基迁移能力芳环基芳环吸电子基; 反应条件不同,所得产物也不同;(2) 三取代连乙二醇重排; (3) 羟基在脂环上的连二醇反应; (反式进攻);药物合成反应第五章重排反应;(4) Semipinacol重排(半片呐醇重排);药物合成反应第五章重排反应; 三 苯偶酰-二苯乙醇酸型重排; 机理:;药物合成反应第五章重排反应; (阿脲酸); 四 Favorski重排; 五 Wolff重排和Arndt-Eistert反应;药物合成反应第五章重排反应; Arndt-Eistert(改进);药物合成反应第五章重排反应;(80-84%); 第二节 从碳原子到杂原子的重排; 机理:; 注:; 哪种占优势，与取代基的电子效应和立体效应有关 ;A=-NO2时，诱导效应和共轭效应，有利于氢键的形成，仅得E式异构体;;3 催化剂、溶剂、温度对重排均有影响;药物合成反应第五章重排反应;4 可能发生副反应; 若采用LiAlH4-AlCl3催化剂，酰胺