《无机化学》第3版 宋天佑 15 氮族元素.pptVIP

第 15 章 氮族元素 ;磷的单质和氢化物; 氮 N 大气中的 N2 ; 磷 P 动植物体内的含磷物质 ;雄黄 As4S4; 锑 Sb;辉铋矿 Bi2S3 ; N2 是空气的重要成份之一，在 常温、常压下，是一种无色、无臭、 无毒的气体。; N2 分子中，两个 N 原子之间 成三键， 1 个 σ 键，2 个 π 键。; 15. 1. 2 N2的化学性质; N2 + 3 H2 —— 2 NH3 需要催化剂，在一定 T，p 下 反应。; N2 + O2 ——— 2 NO ; 高温下，N2 和 Mg，Ca，Sr， Ba 反应;6 Li + N2 —— 2 Li3N; 工业上，分馏液态空气制 N2。 ; 实验室中制 N2，常采用加热 分解亚硝酸钠和氯化铵的饱和溶液 的方法; 也可分解其它氧化性酸的 铵盐制 N2; 15. 2 氮的氢化物 ;3 H2 + N2 —— 2 NH3; 实验室制法; 氨中心的 N 原子 sp3 不等性 杂化，3 个 N－H σ 键，一个孤 电子对。; 氨分子的三角锥形结构; 氨有与水相似的自偶解离 方式。; 液氨和 H2O 相似，难解离， 而且比水更难解离。; 液态 NH3 能溶解碱金属， 溶液显蓝色; 氨合电子的存在是金属液氨溶 液显蓝色的原因，也是其显示强的 还原性和导电性的依据。; NH3 和 Na 反应较慢，反应 如下 ：;（1）配位反应; 氨与 AgCl 反应; 氨与 BF3 的反应是典型的 路易斯酸碱反应; NH3 的孤电子对向 B 的 2 p 空轨道配位，形成 σ 配键。; NH3?H2O 部分解离; 其中的 NH4+ 就是 NH3 与 H+ 配位得到的。; NH3 和酸作用得到相应的铵盐， 例如; （2） 取代反应; 3 Mg + 2 NH3 —— Mg3N2 + 3 H2; 银氨溶液久置时，会发生 下列变化; 故使用剩余的银氨溶液不宜 长期放置。; （3） 氨解反应;尿素（碳酰胺）;亚硫酰胺 ; HgCl2 + 2 NH3 —— Hg NH2 Cl + NH4Cl ;（4） 氧化反应 ; 氯和溴也能将 NH3 氧化; 高温下，氨气可以还原 CuO 2 NH3 + 3 CuO —— N2 + 3 Cu + 3 H2O;3. 铵盐; 大多数铵盐易溶于水，而且是 强电解质。; 而醋酸铵（NH4Ac）水溶液 近于中性。; 铵盐不稳定。;△; 氧化性酸的铵盐，分解产物 中的 NH3 可能被氧化。;4. 氨的主要用途; 氨也是有机合成工业的重要 原料， 例如用于尿素、染料、医 药用品和塑料的生产。; 用 NaClO 氧化过量氨水可 以得到 N2H4; 也可由 NaClO 和尿素制得：; N2H4 可以看成是 NH3 中的 一个 H 被 － NH2 取代，原子间 的键联关系为 ; 沿 N－N 键方向观察，得到 两种投影图：; 联氨分子的极性很大，偶极矩 μ = 1.75 D，说明它是顺式结构。; 纯的联氨是无色液体，熔点 1.4 ℃， 沸点 113.55 ℃。; 联氨不稳定，易分解： N2H4 —— N2 + 2 H2; 联氨显碱性的机理与 NH3 一样; 可以认为这是由于作为取代基的－NH2 中电负性大的 N 原子吸引了另一个 N 原子的孤电子对，使之与 H+ 的结合能力减弱造成的。; 而 NH3 中的 H 原子电负性远小于 N， 对于孤电子对的吸引能力很差，故 NH3 的碱性较强些。 ; 联氨可与 HCl，H2SO4 成盐，如; 因为