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第三章 热力学第一定律 内能 作业：3-1、3-2、3-3 绝热过程方程的推导 摩尔定容热容 摩尔定压热容 1.1 热力学过程 §1 热力学第一定律 1.2 功、热量、内能 1.3 热力学第一定律 §2 热力学第一定律对理想气体等值过程的应用 2.1 理想气体的热容量 2.2 等温过程 2.3 绝热过程 例题 当系统的状态随时间变化时，我们就说 系统在经历一个热力学过程，简称过程。 例：推进活塞压缩汽缸内的气体时，气 体的体积，密度，温 度 或压强都将变化，在过 程中的任意时刻，气体 各部分的密度， 压强， 温度都不完全相同。 热力学系统 简称系统 1.1 热力学过程 §1 热力学第一定律 ? 非静态过程 显然过程的发生，系统往往由一个平衡状态到 平衡受到破坏，再达到一个新的平衡态。从平衡态 破坏到新平衡态建立所需的时间称为弛豫时间，用 τ表示。实际发生的过程往往进行的较快，（如前 例）在新的平衡态达到之前系统又继续了下一步变 化。这意味着系统在过程中经历了一系列非平衡态， 这种过程为非静态过程。作为中间态的非平衡态通 常不能用状态参量来描述。 在热力学中经常讨论的理想气体自由膨胀 程是一个非静态过程。“自由”指气体不受阻力 冲向右边。如图： 气体自由膨胀过程 真空 初态 末态 膨胀 准静态过程 一个过程，如果任意时刻的中间态都无限 接近于一个平衡态，则此过程为准静态过程。 显然，这种过程只有在进行的 “ 无限缓慢 ” 的 条件下才可能实现。对于实际过程则要求系统 状态发生变化的特征时间远远大于弛豫时间τ 才可近似看作准静态过程。 准静态过程可用P—V图 上的一条曲线表示，称之 为过程曲线。准静态过程 是一种理想的极限，作为 基础，我们首先讨论它。 O P V V1 V2 P2 Ⅰ (U1) II (U2) P1 1.2 功、热量、内能 热力学系统状态变化如何实现？ m W=mgh h 水 旋转 搅拌器 无摩擦准静态过程，其特点是没有摩擦力，外界在准静态过程中对系统的作用力，可以用系统本身的状态参量来表示 Pe P P=Pe 绝热功 F=PS dl dx F=2 ? l b a dA=Fdl=PSdl=PdV 体积变化做功 表面张力做功 dA=Fdx=2?ldx= ? dS l b a 液体膜 dA0,是系统对外做功; dA0,是外界对系统做功 可见,做功可引起系统状态变化.做功是系统与外界交换能量的过程,而且是通过宏观的规则运动实现的. 我们把机械功、电磁功等统称为宏观功. ?为表面张力系数 ? 功的图示： 比较 a , b下的面积可知， 功的数值不仅与初态和末态有关，而且还依赖于所经历的中间状态，功与过程的路径有关。 （功是过程量） A= ò 2 V1 PdV V 1 2 由积分意义可知，功的大小等于 P—V 图上过程曲线P=P(V)下的 面积。 V P a b 传递热量也使系统状态改变,但是要通过分子无规则运动传递能量,称为微观功. 热力学系统在一定状态下有一定的内能. 内能的改变量只决定于初末两个状态,与所经过程无关. 或者说内能是状态的单值函数. 1.3 热力学第一定律 物理量Q、A、U1、U2 .系统状态变化时有 Q=U2-U1+A. 这就是热力学第一定律.说明外界对系统传递的热量,一部分使系统内能增加,一部分用于对外做功. 或者说内能是状态的单值函数. 对于微小变化过程,热力学第一定律为: 它说明第一类永动机是不可能的. 气体状态变化时可写成 从PV图上看功: 热量和功利用热力学系统实现相互转换. 功与过程有关,热量传递也与过程有关. O P V V1 dV V2 P Ⅰ (U1) II (U2) 适用范围：与过程是否准静态 无关。即准静态过程和非静态 过程均适用。但为便于实际计 算，要求初、终态为平衡态。 气体的定容摩尔热容 定容过程: V=常量, d V =0 V=恒量 Q O P V Ⅰ II P2 P1 A=0 V 过程方程: P/T=常量 定义定容摩尔热容CV : 热力学第一定律: (Q)V=U2 - U1 2.1 理想气体的热容量 §2 热力学第一定律对理想气体等值过程的应用 微小过程: 用于热力学第一定律则有: 已知理想气体内能 可得 从热力学第一定律 从分子运动论 定容摩尔热容 与自由度有关 气体的定压摩尔热容 定压过程:P=常量, d P =0 P=恒量 Q O P V Ⅰ II V2 V1 P 热力学第一定律: