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例题1、例题2 ? 准静态静态绝热过程功的计算 *焦耳-汤姆孙实验、真实气体的内能 焦耳实验 焦耳定律 ? 焦耳-汤姆孙实验 ? 真实气体的内能 3.1 循环过程 作业：3-4、3-5、3-7 2.4 多方过程 §2 热力学第一定律对理想气体等值过程的应用 2.3 绝热过程 §3 循环过程 卡诺循环 3.2 理想气体的卡诺循环及效率 例题3 准静态绝热过程功的计算 除了借助第一定律计算功外， 对于准静态绝热过程还可利用过程方程式计算：将 代入 得 例1. 设有8g氧气,体积为0.41?10 -3 m3,温度为300K.如氧气绝热膨胀,膨胀后体积为4.1?10 -3 m3, 问气体做功多少?如氧气等温膨胀,膨胀后体积也为4.1?10 -3 m3, 问这时气体做功多少? 解: 氧气?=0.032kg,设绝热膨胀后温度为T2,则有 再根据绝热过程方程: V 1??? T 1 =V 2 ??? T 2,得 如果是等温膨胀,则 例2. 两个绝热的体积分别为V1和V2,用一个带有活塞的管子连起来，打开活塞前，第一个容器盛有氮气，温度为T1，第二个容器盛有氢气，温度为T2.试证打开活塞后混合气体的温度和压强分别是 解: 活塞打开,气体分别向对方扩散,设平衡后氮气的压强为p1?,氢气的压强为p2 ?,混合气的压强 P= p1?+ p2 ? 容器绝热,混合过程与外界无能量交换,总内能不变. ?(U1?U2)=?U1 ? ? U2=0 即 混合后的两种气体分别满足状态方程,即 解得 解得 2.4 多方过程 气体的很多实际过程可能既不是等值过程,也不是绝热过程. 因此,其过程可能既不是pV=常量,也不是pV? =常量. 因此常用下述方程表示: 称之为多方过程. 凡满足上式的过程称为多方过程。 n =1 —— 等温过程 n =? —— 绝热过程 n= 0 —— 等压过程 n =? —— 等容过程 进行的实际过程。 一般情况1? n ? ?，多方过程可近似代表气体内 与绝热过程功的计算类似，多方过程的功 准静态绝热过程功 对状态方程和多方过程方程求微分，得 可证明 多方过程的摩尔热容 不要求 气体在多方过程中从外界吸的热量 多方过程第一定律 当1? n ? ? 时，Cn ? 0。说明气体在过程中若对外界作正功时，它向外界放出热量，“多”作的 功是由于消耗了本身的内能，故虽然有热交换 但温度反而下降，产生负热容。（不要求） 多方过程第一定律 理想气体的各等值过程、绝热过程和多方过程公式对照表 过程 特征 过程方程 吸收热量 对外做功 内能增量 等体 V=常量 等压 P=常量 等温 T=常量 绝热 dQ=0 多方 0 0 0 A+?U 气体 真空 A B C 1845年焦耳用自由膨胀实验研究了气体的内能。 实验结果表明： 水温不变! ? 焦耳-汤姆孙实验 真实气体的内能 右图为其实验装置的示意图。 容器A充满气体，容器B为真 空。AB相连处用一活门C隔 开，将它们全部浸在水中。 将活门打开后，气体将自由 膨胀并充满 A和B 。焦耳测 量了自由膨胀前后水温的变化。 焦耳实验 说明： （诚然，在膨胀过程中，后进到容器B的气体将对先进入B 的气体作功，但此功是气体系统内部各部分之间进行的， 不是外界对气体系统所作的功。） 把热力学第一定律应用于此过程： Q=0 A=0 因为 所以 D U=0 即 U(T,V)=恒量 即 气体绝热自由膨胀过程是一个等内能过程。 *膨胀前后气体的温度没有改变。 *水和气体没有发生热交换。Q=0 ，即气体 的自由膨胀是绝热过程。气体向真空自由 膨胀过程中不受外界阻力，所以外界不对 气体作功，即气体对外界不作功A=0。 体积改变， 内能不变 体积改变， 温度不变 焦耳实 验结果 气体的内能 只是温度的 函数，与体 积无关。 } U=U(T,V) dU=( )VdT+( )TdV dT=0 (焦耳实验结果） dU=( )TdV dU=0 (自由膨胀前后内能不变） 且dV 0 ( )T=0 T U ? ? V U ? ? V U ? ? V U ? ? 1 Q Q \ \ 数学表达式： 焦耳实验的结果是否正确？ 事实上，焦耳的实验并不精确，原因是水 的热容比气体要大上千倍，气体膨胀前后即使 会有微小的温度变化，也不足以引起水的温度 发生可观察的变化，焦耳无法检测到水温变化。 后来，在1852年焦耳和汤姆逊做了