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PAGE PAGE 1 钒系催化剂的分析与应用  钒系催化剂的研究与应用  杨绍利１，２，３，彭富昌２，３，潘复生１，高仕忠２，３  （１X市大学材料科学与工程学院，X市４０００３０；２X省钒钛材料工程技术研究中心，攀枝花６１７０００；３钒钛资源综合利用X省重点试验室，攀枝花６１７０００）  分析了钒系催化剂３种制备方法的优缺点。综述了钒系催化剂发呈现状及其在工业生产中的应用领域，如硫酸生产、烟气脱硫脱氮处理、苯酐生产、顺酐生产、催化聚合、烷基化反应、氧化脱氢反应等。重点介绍了硫酸生产用钒催化剂的研究与应用现状、存在的主要问题及发展趋势。最终展望了钒系催化剂的发展动向。  关键词：钒系催化剂制备应用发展动向  ０引言  以含钒化合物为活性组分的钒系催化剂是最重要的催化氧化催化剂系列之一，被广泛用于硫酸工业和有机化工原料合成领域。目前的工业钒系催化剂用于硫酸生产占１／３，乙丙橡胶合成占１／３以上，其余主要用于苯酐生产、顺酐生产、选择性催化还原（ＳＣＲ）氮氧化物、氧化脱氢等。工业上常用的钒系催化剂的活性组分有钒的氧化物、氯化物和协作物等多种形式，但最常见的活性组分是含一种或几种添加物的Ｖ２Ｏ５，以Ｖ２Ｏ５为主要成分的催化剂几乎对全部的氧化反应都有效［１］。本文对钒系催化剂的制备技术及应用现状进行了综述，并展望了其发展动向。  １钒系催化剂的制备方法  制备技术是钒系催化剂研究的一个重要方面，制备工艺和技术直接影响催化剂的结构与性能。  目前国内外在催化剂成型基础理论研究和技术创新方面的报道仍不多见，钒系催化剂的制备方法主要可归纳为混碾法、浸渍法和溶胶－凝胶法３种，实际操作中往往是两种方法并用。  １．１混碾法  混碾法是将２种或２种以上物质通过机械作用混合碾压来制备催化剂的方法。其优点在于方法简洁、简单操作，可自动化生产；缺点是混料不均、操作过程对催化剂性能影响较大。多组分催化剂在成型之前都要经历这一操作。目前我国ＳＯ２氧化制酸用钒系催化剂的制备即是使用混碾法，混合工序在轮碾机上进行，其制备流程如图１所示。一方面将天然硅藻土经预处理以除去杂质并改善物性结构，得到精制硅藻土；另一方面将Ｖ２Ｏ５用ＫＯＨ溶液溶解并除去杂质，经一定量的Ｈ２ＳＯ４中和得到Ｖ２Ｏ５－Ｋ２ＳＯ４混合料浆。最终将此料浆与精制硅藻土及适量硫磺加入轮碾机上充分碾压成塑性物料，放入螺杆挤条机成型，再经后处理即得催化剂成品。  １．２浸渍法  浸渍法是以浸渍为关键步骤的一种催化剂制造方法。浸渍法生产钒催化剂工艺流程如图２所示，基本做法是将载体放进含钒活性物质的液体或溶胶中浸渍，待达到浸渍平衡后，将剩余的液体除去，再进行干燥、焙烧、活化等后处理工序即成。浸渍法是一种简洁易行且经济的方法，其优点在于：可以使用既成形状和尺寸的载体，省去催化剂成型的步骤；可以选择比表面积、孔半径、机械强度等催化剂所需物理结构特性的载体；活性组分利用率高、用量少。缺点是催化剂活性物质在载体横断面的分布不匀称，浸渍在载体吸附活性组分的同时也吸附其余组分。   １．３溶胶－凝胶法（Ｓｏｌ－ｇｅｌ）  溶胶－凝胶法是一种新兴的催化剂制备方法，最初用在金属醇盐水解和胶凝化制备氧化物薄膜上，后来推广到催化剂上。其主要制备步骤是将前驱物溶解在水或有机溶剂中形成匀称的溶液，溶质与溶剂产生水解或醇解反应，反应生成物聚积成１ｎｍ左右的粒子形成溶胶，再浓缩成透明凝胶，凝胶经干燥、热处理后得到所需要的催化剂。该法的优点是催化剂粒径小、纯度高，反应过程易控，操作简单，设备简洁，焙烧温度低，因此受到广泛重视。在钒催化剂的制备中，通常是以含钒的化合物或协作物经预处理得到钒的前驱体，再经过后处理工艺得到钒催化剂。文献［２，３］报道的用Ｓｏｌ－ｇｅｌ制备的钒催化剂具有优异的性能。  ２钒系催化剂的应用及存在的主要问题  ２．１硫酸生产  硫酸是一种重要的无机化工原料，依据原料路线大致可分为硫铁矿制酸、硫磺制酸和冶炼烟气制酸等。各种路线条件差异性较大，但其核心部分都是ＳＯ２的转化［４］。目前全世界的硫酸工业生产都使用钒系固体催化剂。该催化剂是以Ｖ２Ｏ５为活性成分，以碱金属硫酸盐（如Ｋ２ＳＯ４等）为助催化剂，以硅化物（通常用硅藻土）为载体，通常称为Ｖ－Ｋ－Ｓｉ系催化剂［５］。国内有以南化集团和川化集团催化剂厂等为代表的钒催化剂生产企业１０余家，生产品种近１０个型号的系列产品。按使用温度分中温型（Ｓ１０１、Ｓ１０１Ｑ、Ｓ１０１－２Ｈ）、低温型（Ｓ１０７、Ｓ１０８、Ｓ１０７Ｑ）、宽温型（Ｓ１０９－１、Ｓ１０９－２）和耐砷型（Ｓ１０６）等类型催化剂；形状