两亲性DNA杂化共聚物的合成与自组装-高分子化学与物理专业毕业论文.pdfVIP

摘要 捅姜 两亲性DNA杂化共聚物的白组装是用于构建纳米组装结构的重要方法 在近年来受 到研究学者的广泛关注。两亲性DNA杂化共聚物包含两个部分 一部分是疏水的合成高 分子 其通过人为设计可以带有活性官能团 这也是杂化共聚物 自组装的驱动部分；另一 部分是DNA片段 其具有优异的分子识别性能 并赋予杂化共聚物生物活性。这类杂化 共聚物的自组装过程是自下而上的 即通过人工设计得到结构明确的杂化共聚物。杂化共 聚物在分子层而发生白组装 自组装结构受到分子结构的调控。这类 自组装结构在药物载 体、生物药物、智能水凝胶、能量转化、超分子电子设备等领域有巨大的应用前景。本文 合成了一种分子链上含有多炔基的疏水性高分子——聚甲基丙烯酸丙炔酯 (PPMA)，并将 叠氮基修饰的寡聚核苷酸通过点击化学的方法连接至PPMA制备出两亲性DNA杂化共聚 物PPMA-g-DNA。之后深入研究了PPMA-g-DNA的自组装特性、分子识别性以及包载疏 水小分子的功能。 首先，本文使用甲基丙烯酸丙炔酯(PMA)作为单体，采用溶液聚合的方法得到PPMA。 先使用红外与核磁图谱的方法确定了PPMA分子链上存在炔基活性基团。再使用凝胶渗透 色谱法 (GPC)测得PPMA的Mn_7K Mw=13K,PDI=I．9。最后用基质辅助激光解吸飞行 时间质谱(MAI 『DI．TOF)对其分子量做进一步研究。 其次，本文使用点击化学的方法将叠氮基修饰的DNA连接至PPMA骨架，得到接枝 共聚物PPMA-g- DNA。修饰过程使用Cu+作为催化剂，五甲基二乙烯三胺 (PMDETA)作 为Cu+稳定剂可达到良好效果。实验还研究了溶剂、反应温度、反应时间对产率的影响。 发现该反应在水相与有机相均可发生，提高反应温度，延长反应时间可大幅提高产率。并 最终确定最佳的点击化学条件为：在THF与水的混合溶剂中，于550C反应3h。使用琼脂 糖凝胶电泳检测得到PPMA-g-DNA的接枝率为1 1％。 最后 本文研究了两亲性接枝共聚物PPMA-g-DNA的自组装特性、分子识别性以及 包载疏水小分子的功能。PPMA-g-DNA在水中可以自组装形成相互无规缠绕的纳米纤维 单根纳米纤维的直径约为10nm 长度可达几微米。在20％THF溶剂rfl上述 自组装产物解 螺旋形成没有相互作用的独立的纳米纤维。在40％THF中单根纳米纤维有序地高密度地螺 旋组装在一起形成麻绳状结构 根据原子力显微镜 (AFM)测量其螺距约为36 nlTi。使用 互补DNA链标记的金纳米颗粒与PPMA．g-DNA进行互补配对反应 PPMA-g-DNA以标 记的金纳米颗粒为模板，在其表而覆盖形成一层高分子层。证明了PPMA-g-DNA接枝共 万方数据 摘要 聚物中的DNA片段具有分子识别能力 即保存了生物活性功能。使用油性染料尼罗红模 拟小分子药物 用PPMA-g-DNA 自组装胶束对其包覆 可以在荧光显微镜下清晰地看到 红色的胶束，证明了白组装胶束对疏水分子具有良好的包载能力。 关键词：DNA；高分子；杂化共聚物；自组装 Ⅱ 万方数据 Abstract Abstract In the last few decades the assembly of amphiphilic DNA hybrid copolymers has become an attractive strategy to construct nanoscopic structures ．The amphiphilic D