《有机化学》课件资料 (6).pptVIP

2、霍夫曼（Hofmann）消除反应 当季铵碱中有β氢原子时，则羟基负离子可进攻并夺取β-H，同时C-N键断裂，发生消除反应，生成叔胺、烯烃和水，这个反应叫霍夫曼（Hofmann）消除反应： 霍夫曼规则： 主产物是双键上取代较少的烯烃。如： 霍夫曼消除反应是按E2机理进行。（略） β-氢的酸性越强，就越易受到氢氧根离子的进攻。-N+R3具有很强的吸电子的能力，使其β-氢在它的作用下酸性增强。在只有烷基而没有其他取代基时，显然，由于烷基的给电子效应，β-位的取代基越多，则酸性越低，氢就越不易离去。所以，形成双键碳上含较少取代基的烯烃 若β碳上连有一些吸电子基团时，如苯基、乙烯基、羰基等时，分析的原理一样，β-氢的酸性越强，越易离去。此时要根据具体情况具体分析。例如： 上面反应得到的产物与霍夫曼规则不同，所以，霍夫曼规则一般只适用于烷基取代基。 霍夫曼消除反应的应用：可用于测定胺的结构。 例如：某胺分子式为C6H13N，制成季铵盐时，只消耗1mol的碘甲烷，经两次霍夫曼消除，生成1,4-戊二烯和三甲胺，则原胺的结构可能为： 习题：分子式都为C5H13N的三种胺A、B、C，其彻底甲基化和霍夫曼消除的情况如下，写出A、B、C的结构 A、消耗1mol的碘甲烷，并最终生成丙烯； Ｂ、消耗２mol的碘甲烷，并最终生成乙烯和一个叔胺； Ｃ、消耗３mol的碘甲烷，原胺有旋光性。 第四节