邻苯二甲酸酐合成工艺的设计说明.docx

下载可编辑 下载可编辑 . .专业 .整理 . 下载可编辑 下载可编辑 . .专业 .整理 . 下载可编辑 下载可编辑 . .专业.整理. 1邻苯二酸酐文献综述 1.1邻苯二甲酸酐 通用名：邻苯二甲酸酐，俗称：苯酐、酞酸酐、 1,3-异苯并呋喃二酮，简称: PA 英文名称：Phthalic an hydride、1,3-iso-Be nzofura ndio ne,分子式及分子量: CsHO 3=148,CAS号：［85-44-9］，结构式: 邻苯二甲酸酐是邻苯二甲酸脱水产物 ，一种重要的有机化工原料，广泛应用 于生产PVC增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂以及染料、油漆、农药和医药等，广 泛应用在塑料、树脂、香料(精)、杀虫剂、油漆、染料和苯甲酸等的生产[1 T 0 理化特性:苯酐是白色或黄色的针状晶体。比重 1.53(4 C),熔点130.8 C沸点 284.5 °C。在低于熔点温度即开始升华。极难溶于冷水 ，可溶于热水及乙醇、乙醚 等有机溶剂中。本品属低毒类。主要是对眼、皮肤及上呼吸道的刺激作用 ，有的 可见皮肤过敏反应。 临床表现：本品能以粉尘及蒸汽形态作用于人体。据报导，接触邻苯二甲酸及 苯酐的工人中，观察到的主要病变为结膜炎、鼻腔内有血性分泌物、鼻粘膜萎缩 声音嘶哑，咳嗽，偶见血痰。有的发生支气管炎甚至肺气肿。工人中常见的主诉 有头痛、乏力、腹痛、食欲减退、眼刺痛、干咳、胸痛等 [3] 0 1.2邻苯二甲酸酐生产技术发展 苯酐是现代有机化工的最重要产品之一。目前广泛应用于化工、医药、电子、 农业、涂料、精细化工等工业部门 1.2.1 世界上生产苯酐的工艺路线有 以 萘为 原 料的 流 化床 技 术, 主 要 为 SWB(Sherwin,Willianms/Badger) 工艺: 以萘或邻二甲苯为原料的固定床氧化技术 , 主要为 BASF、 Von-Heyden、 HRhone-Poulene 等工艺 [4 5] 。 目前国外的生产装置中绝大多数都是采用邻二甲苯固定床氧化法。我国苯酐 的生产主要有萘氧化法和邻二甲苯氧化法 , 萘氧化法的生产规模逐年萎缩。许多在 拟建的苯酐生产装置中则全部采用邻二甲苯氧化法 [6?7]。 主要副产物 :苯酞、顺酐、苯甲酸、柠康酐、二氧化碳。邻二甲苯先利用粗产 品流股预热到313C、空气送到空气加热器加热到140C ,再利用从预热邻二甲苯 出来的粗产品流股进行预热到298C。在汽化器中，空气与邻二甲苯混合汽化后进 入固定床反应器。反应后生成的粗苯酐反应气经过冷却器中降至 155°C?160°C, 进入切换冷凝器。 分离过程从切换冷凝器出来的废气经过吸收塔 (T103) 把有毒的少量苯酐及杂 质除去 , 而粗苯酐先经过预热至 225C, 然后送入第一精馏塔 (T1 01 )进行减压蒸 馏。顺酐及苯甲酸在减压下作为塔顶馏出物而分离出来 , 塔底物进入第二精馏塔 (T102), 该塔在减压下操作 , 塔顶馏出物经冷凝得产品苯酐。 目前,0X固定床氧化技术已占全球 PA总生产能力的90%以上。1976年以前， 国外以生产工艺都采用每立方米OX进料浓度为40g的工艺,为适用于高浓度OX原 料气, 经过巧年进展增加到 60-75g 工艺。一直到 20 世纪 90 年代, 开发成功 100g 工艺。 目 前, 掌握以生 产技术的专 利商主要 有 BASF、 Wacker/von-Heyden 、 ElfAtoehem(Atofina)/ 日触、 Alusuisse(Lonza) 等公司。 BASF工艺特点是低反应温度、高空速、V-Ti催化体系(80g环状催化剂)、水 洗回收副产顺配(每100kgPA可回收顺酐5kg)、生产费用低、无废水排出。采用蒸 汽透平 , 输出中压蒸汽。 Waeke/vo n-Heyde。工艺特点是低能耗、高负荷、生产能力大。粗 PA精制采 用连续精馏 , 尾气催化焚烧或回收顺酐及富马酸。催化剂在活化时不必使用 SO2。 最新的Wawker/Von-Heyden工艺由于OX含量可达100g/m3,使用了高能V2O5催化 剂、反向进料技术及有效的撤热措施 ,从而降低了反应器“飞温”可能性。 ElfAtoehem(Atofina )/ 日触工艺特点是具有低空烃比 , 增加了操作安全性。 高负荷, 空气量相应减少 , 采用蒸汽透平反应热回收 , 总能耗下降。工艺中的氧 化和冷凝设备较小 , 投资较低。尾气全部通过催化剂焚烧处理 , 污染小。采用日触 寿命为4年的NX-16R高选择性75g工艺催化剂,PA收率为110% -113%催化剂活 化时不需加SO2,该催化剂所用的反应器管长为2-3m ,为“两层”催化剂。Alusuisse (Lonza)该工艺特点是空烃比低，进料OX浓度可高达134g