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钢铁酸洗废液的资源化处理技术
+
钢铁热轧所产生的酸洗废液一般含有0.05~5g /L的 H 和 60~250
g /L的 Fe2+,由于严重的腐蚀性,已被列入 《国家危险废物名录》。
该类废液的直接排放不仅严重污染环境,而且造成极大的浪费。
为避免酸洗液的酸污染,传统方法一般采用石灰、电石渣或石灰消
化反应的产物Ca (OH) 进行中和,中和后虽然pH值可以达到要求,但
2
是其余各项指标很难达标,而且产生的泥渣脱水困难、不易干燥、后处
理难度大,大部分情况是堆积待处理,占用了大量土地,造成二次污
染,同时该方法浪费了大量的酸和铁资源。
为了保护环境,节约及合理利用资源,国内外学者长期以来进行了
大量的研究和探索,提出了不同类型的处理和回收方法及技术,取得了
较好的应用效果。
1 资源化处理酸洗废液的主要方法
1.1 直接焙烧法
直接焙浇法是利用FeCl 在高温、有充足水蒸气和适量氧气的条件
2
下能定量水解的特性,在焙烧炉中直接将FeCl 转化为盐酸和Fe O ,
2 2 3
其反应如下: 4FeCl +4H O+O =SHCIt ↑+2Fe O
2 2 2 2 3
反应生成的和从酸里蒸发出来的HCl气体被水吸收后得到再生酸。
这是一种最彻底、最直接处理酸洗废液的方法。由于盐酸具有挥发性,
所以该方法更适合于盐酸酸洗废液的处理。实践证明该方法可以处理任
何含铁量的盐酸酸洗废液。
流化床焙烧法与喷雾焙烧法是直接焙烧法中两种应用最早、最成熟
的工艺形式。虽然采用的具体设备和工作过程不完全相同,但工作原理
相同,它们将废液的加热、脱水、亚铁盐的氧化和水解、氯化氢气体的
收集及吸收成盐酸有机地结合在一个系统内一并完成。具有处理能力
大、设施紧凑、资源回收率高 (可达98%~99%)、再生酸浓度高、酸
2+
中含Fe 少、氧化铁品位高 (可达98%左右)及应用广等特点。
这两种工艺形式的设备组成系统,都有主体设备、酸贮罐区和氧化
铁输送贮存设备三部分。主体设备都有焙烧炉、旋风除尘器、预浓缩
器、吸收塔和清洗设备,但主体设备的结构却有很大区别。
世界上流化床法盐酸再生装置已建成50多套,我国武钢 1700 mm冷
连轧的盐酸再生工艺就是从西德陶瓷化学公司 (KCH)引进的流化床焙
烧工艺机组。美国SHARON厂、VALLYCITY等钢铁厂的冷轧工序及我国鞍
钢、宝钢、上海益昌和攀钢冷轧薄板厂都采用逆流喷雾焙烧盐酸再生装
置。
除了上述两种方法以外,还有 日本的开米拉依托法、奥托 (OTTO)
法、PORI法及滑动床法等方法。开米拉依托法在直接焙烧法的基础之
上,加入了氧化铁的提纯工艺,可以生产出高纯度氧化铁,是钢铁工业
与电气磁性材料的结合。
直接焙烧法原理简单,而且一般 自动化程度都较高,解决了钢铁企
业不熟悉化工生产操作的难题,但是由于其要求系统内各个程序的控制
相互协调,而且要求酸洗工序与之密切配合,需要具有较高的设计、管
理和控制水平,同时由于在高温下盐酸有强烈的腐蚀性,因此接触废液
的设备均需要采用优质的耐腐蚀材料,造成设备成本、零部件消耗、维
修费用及运行费用都很高,因此该法更适合于大型企业采用。
目前已经建立了许多无废液排放的带钢酸洗厂,即将直接焙烧处理
工艺与钢材的酸洗工艺有效地结合起来。
1.2 回收铁盐
1.2.l 浓缩工艺
酸洗废液中含有较高浓度的Fe2+,如果加入铁屑使之与酸反应,可
2+
以进一步充分利用其中的酸来提高Fe 含量。
硫酸酸洗废液浓缩冷却后析出FeSO ·7H O晶体。冷却温度为-5~
4 2
-10℃时,大部分铁盐能够析出,当冷却温度为常温时,铁盐部分析
出,母液需进行循环处理。
盐
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