过氧化氢法制备环氧丙烷.pdfVIP

； 过氧化氢直接氧化法从理论上讲，的氧化还原电位高于环氧丙 烷，可以用它直接氧化丙烯制环氧丙烷，而且 H2O2 中活性氧的质量分 数远远高于其他过氧化物，达 47 % ，其还原产物只有水，清洁无污 2 2 染，是理想的氧化剂。因此，很早就有人想用 HO氧化丙烯制取环氧 丙烷，但由于催化剂的原因均未成功。当 TS-1催化剂［ 6 ］被开发出 来后，这一设想终于成为现实。 H2 O2 直接氧化法的化学反应式如下 ： H202 + HC 3 CH= CH2 =CH3CH0CH2+ H20 （环氧丙烷）（10 ） 在压力 0 .4 MPa 、温度接近室温的条件下，以甲醇水溶液为溶剂， 2 2 2 2 丙烯与 H0 直接反应制得环氧丙烷， H0 的转化率达 98 % 以上，丙烯 转化为环氧丙烷的选择性在 97 % 以上。目前，该工艺还处于开发阶 段，主要的研究集中于各种因素对催化剂性能及成本的影响方面。 该 方法存在 H2 02 运输问题，根据化学计量比， 1t 纯 H2 02可制得 17t 环氧丙 烷，对于 1个万吨级的环氧丙烷生产厂， 其运输危险和困难可想而知。 2 2 意大利的 Clerici 等 ［6 ］提出将丙烯环氧化过程与蒽醌法制 H0 过程 相结合，用甲醇水溶液为萃取剂代替原有的水萃取剂，将 H2 02 直接萃 取出来后进入环氧化反应器进行反应，工艺流程如图 3 所示。 ’. ； 2 2 以甲醇水溶液为萃取剂，先在萃取塔中将 H0 从蒽醌工作液中萃取出 来，与甲醇一起进入反应器中与丙烯进行环氧化反应， 然后在闪蒸塔、 精馏塔中将未反应的丙烯及产物环氧丙烷分离， 丙烯循环使用， 余下 的甲醇水溶液， 一部分与萃取液混合作为反应溶剂循环， 另一部分经 分水塔脱除部分反应生成的水后， 作为新鲜萃取剂再循环使用， 蒽醌 2 2 2 2 法生产 H0 工艺中氢化塔和氧化塔保持不变。 这种将 H0 生产与环氧丙 烷生产相结合的方法无任何废物排放， 是环氧丙烷清洁生产的一个重 大突破，具有很好的发展前景。 在环氧丙烷生产与 H2