煤直接液化技术.pptx

目录;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革;1 煤直接液化技术沿革; 2 煤直接液化化学; 2 煤直接液化化学; 2 煤直接液化化学;二. 煤直接液化技术; 2 煤直接液化化学;27;28;脱氮反应 煤中的氮大多存在于杂环中，少数为氨基，与脱硫和脱氧相比，脱氮要困难得多。 在轻度加氢中，氮含量几乎没有减少，一般脱氮需要激烈的反应条件和有催化剂存在时才能进行，而且是先被氢化后再进行脱氮，耗氢量很大。 例如喹啉在210-220℃、氢压力1—11MPa和有MoS2催化剂存在的条件下，容易加氢为四氢呋喃，然后在420-450加氢分解成NH3和中性烃。; 在加氢液化过程中，由于温度过高或供氢不足，煤热解的自由基“碎片”彼此会发生缩合反应，生成半焦和焦炭。 缩合反应将使液化产率降低，它是煤加氢液化中不希望发生的反应。 为提高煤液化过程的液化效率，可采取以下措施防止结焦： （1）提高系统的氢分压 （2）提高供氢溶剂的浓度 （3）反应温度不要太高 （4）降低循环油中沥青烯含量 （5）缩短反应时间;（1）实验装置 实验室研究煤炭加氢液化，一般采用带有搅拌装置的间歇式高压釜。 （2）实验方法 实验时将煤样装入高压釜，加入溶剂制成煤糊，用氮气驱赶釜内空气并检查气密性状况。在气密性好的条件下通入H2至所需压力，按规定条件加热密封釜体达到反应温度，在此温度下保留一定的停留时间，自然冷却至一定温度，取出反应后的产物进行分析。;（3）液化产物分析 煤加氢液化后得到的产物是气、液、固三相的混合物。 液化气体产物——用气相色谱或气－质联谱分析 液固产物－－先用溶剂进行分离，常用的溶剂有正己烷、甲苯、四氢呋喃等。 ; 液化产物; 2 煤直接液化化学;液化产物的产率定义如下：（常以百分数表示） 油产率=; 前沥青烯产率=; 煤液化中生成的气体主要包括两部分： （1）含杂原子的气体，如H2O、H2S、NH3、CO2、CO等； （2）气态烃，C1～C3（有时包括C4)。生成气态烃要消耗大量氢，所以气态烃产率增加会导致氢耗量提高。; 一般认为,煤加氢液化的过程是煤在溶剂、催化剂和高压氢气存在下，随温度升高，煤在溶剂中膨胀形成胶体系统。 煤进行局部溶解，并发生煤有机质的分裂、解聚，同时在煤有机质与溶剂间进行氢分配，于350-400℃左右生成沥青质含量很多的高分子物质。在煤有机质裂解的同时，伴随着分解、加氢、解聚、聚合以及脱氧、脱氮、脱硫等一系列平行和顺序反应发生，从而生成H2O、CO2、CO、NH3和H2S等气体.;煤; 煤加氢液化反应是十分复杂的化学反应，影响加氢液化的因素很多，这里主要论述原料煤、溶剂、气氛与工艺参数等因素。 （1） 原料煤的性质 选择加氢液化原料煤，主要考虑以下3个指标： ?干燥无灰基原料煤的液体油收率高； ?煤转化为低分子产物的速度,即转化的难易度； ?氢耗量.;（2）煤液化溶剂 ?溶剂的分类 根据溶解效率和溶解温度可将溶剂分为5类： (a)非特效溶剂 在100℃温度下能溶解微量煤的溶剂。如乙醇、苯、乙醚、氯仿、甲醇和丙酮等。 （b)特效溶剂 在200℃温度下能溶解20%～40%的煤。如吡啶、带有或不带有芳烃或羟基取代基的低脂肪胺和其它杂环碱。 ;（2）煤液化溶剂 （c）降解溶剂 这类溶剂在400℃下能萃取煤高达90%以上。如菲、联苯等。 （d）反应性溶剂 在400 高温下溶解煤，是靠与煤质起化学反应，也称活性溶剂，如酚、四氢喹啉等。 （e)气体溶剂 在超临界条件下，利用某些低沸点溶剂在超临界状态下萃取煤。 ;? 溶剂的作用 溶剂的作用主要是热溶解煤、溶解氢气、供氢和传递氢作用、溶剂直接与煤质反应等。 (a)热溶解煤 使用溶剂是为了让固体煤呈分子状态或自由基碎片分散于溶剂中，同时将氢气溶解，以提高煤和固体催化剂、氢气的接触性能，加速加氢反应和提高液化效率。 ;（b)溶解氢气 为了提高煤、固体催化剂和氢气的接触，