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8-2-2 晶体场理论(Crystal field theory)中心思想——静电理论 1928年 皮塞 视中心离子和配体为点电荷，带正电荷的中心离子和带负电荷的配体以静电相互吸引，配体间相互排斥。 考虑了带负电的配体对中心离子最外层的电子的排斥作用，把配体对中心离子产生的静电场叫作晶体场。8-2-2 晶体场理论中心离子和配体之间仅有静电的相互吸引和排斥作用。中心离子的5个能量相同的d轨道受周围配体负电场的不同程度的排斥作用，发生能级分裂，有的轨道能量升高，有的能量降低。由于d轨道的能级分裂，d轨道的电子需重新分布，使体系能量降低，即给配合物带来了额外的稳定化能。1. 基本要点无外电场作用下的d轨道eg在带负电荷均匀球形场的作用下，d轨道能量均升高相同值，能级不发生分裂。在呈八面体配体负电场(八面体场)的作用下，d轨道能级发生分裂。EEst2gE0球形场中八面体场自由离子2. 正八面体场中d轨道的能级分裂Edxy= Edxz= Edyz= Edx2-y2= Edz2dx2-y2dz2EEsE0球形场中自由离子该二轨道处于和配体迎头相碰的位置，其电子受到静电斥力较大，能量升高。egt2g 八面体场dx2-y2dz2EEsE0球形场中自由离子该三轨道插在配体的空隙中间，其电子受到静电斥力较小，能量比前二轨道低。egdxy dxz dyzt2g 八面体场dx2-y2dz2A=△o;