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室 温 固 化 促进剂在室温时可以帮助引发固化。 萘酸钴 (CoNap) 0-0.3%--与过氧化甲乙酮( MEKP)配合使用。 二甲基苯胺 (DMA) 0-0.3%--与过氧化苯甲酰 ( BPO)和过氧化甲乙酮( MEKP)配合使用。 树脂的凝胶化时间依赖于引发剂、促进剂(多种)和反应温度。 室 温 固 化 纤维和填料对固化的影响 纤维和填料不仅可以显著改变复合材料的最终性能,而且可以显著改变树脂的固化性能。 工艺性能的变化包括: (1)热性能 (2)粘度 (3)凝胶化时间 纤维和填料对固化速率的影响 碳纤维/环氧 固化加速 玻璃珠/聚酯 固化减缓 E-玻璃/聚酯 固化减缓 CaCO3 /聚酯 固化加速 S-玻璃/乙烯基酯 固化加速 SMC制造工艺 颜料、填料分散用搅拌机 (1)树脂浆料制备:将颜料、填料、引发剂等分散于树脂中 (2)SMC制备:①玻璃纤维短切铺毡;②浆料被覆;③压实;④熟化。 SMC制造设备 层压法 (laminating) 借加热、加压把多层相同或不同材料结合为整体的成型加工方法。 对于热固性塑料,层压是制造增强塑料和制品的一种重要方法。把浸有合成树脂的增强材料如纸张、织物、玻璃布、特种纤维等层叠起来,加热、加压(见图)即可得各种层压制品。 层压法 (laminating) 层压按其加工压力分为高压法和低压法。①高压法的加工压力大于1.4MPa。生产设备主要是浸渍树脂溶液及干燥用浸胶机,压制和熟化用的多层液压机。主要制品有层压板、管和棒以及覆铜箔板等。②低压法的加工压力小于1.4MPa,制品在强度和外观上,虽不如高压法,但可制造大型制品,如玻璃钢的游艇和容器等。 传递模塑法 (transfer moulding) 热固性塑料在加料室内加热、熔融(图a),再在加压下进入加热的闭合型腔内(图b),经过固化后,脱模即得制品。 传递模塑与模压相仿,都借助于压机,但又有注射成型的特点, 模具设有浇口和流道。 此法与模压相比,其优点是固化较均匀,生产周期短,尺寸精确度好,缺点是模具费用较大和原材料消耗高。 模压法(compression moulding) 压缩模塑的简称,又称压塑。塑料 在闭合模腔内借助加热、加压而成型 为制品的塑料加工方法。 一般是将粉状、粒状、团粒状、片 状,甚至先作成和制品相似形状的料 坯,放在加热的模具的型腔中,然后 闭模加压,使其成型并固化,再经脱模 得制品 (见图),该法特别适用于热固 性塑料的成型加工,缺点是生产周期 长,效率低,制品尺寸精度差。 浇铸法(casting) 是在常压下将液态单体或预聚物注入模具内,经聚合而固化成型,变成与模具内腔形状相同的制品。 热固性树脂也用浇铸法成型。 乙烯基酯树脂 (1)乙烯基酯有较好的耐水解和耐化学腐蚀性能; (2)乙烯基酯是综合丙烯酸酯、聚酯和环氧树脂的性能,具有耐热、高反应活性和坚硬; (3)可以采用片状模塑成型工艺; (4)主要用于耐腐蚀、陆上及海上运输、电气绝缘及辐射固化工艺等方面。 环氧树脂 含有环氧基的交联聚合物,被称为环氧树脂。 O / \ -- CH-CH2 ? 广泛应用于粘合剂、油漆、涂料、塑料和木制品的强力 胶。目前,大约有95%的商用环氧树脂是由双酚A和环氧 氯丙烷制备。 环氧树脂的缩聚反应和固化反应 环氧树脂的种类很多,而其中最典型,产量最大(占90%) ,且用途最广的是二酚基丙烷(即双酚A)与环氧氯丙烷 所合成的环氧树脂,其总的化学反应如下: 在形成的线型环氧树脂分子中,两端有可参加的 环氧基,链中有仲羟基,在交联剂的存在下,可交 联形成体型结构的高聚物。 环氧树脂的制备 环氧氯丙烷和双酚A混合物在60℃加热搅拌,由于是放热反应,应采取降温措施。产物为环氧树脂和氯化钠,用甲苯进行过滤。最后减压蒸馏(150℃/5mmHg)除去微量易挥发物和甲苯。 原料摩尔比对环氧树脂的影响 环氧氯丙烷/双酚A 摩尔比 分子量 软化点 10 : 1 370 9℃ 2 : 1 451 43℃ 1.4 : 1 791 84℃ 1.33 : 1 802 90℃ 1.25 : 1 1133 100℃ 1.2 : 1 1420 112℃ 双酚A的合成 摩尔比是4:1,氯化氢为催化剂,通入混合物8小时,期间温度保持低于90℃以抑制形成异构体。双酚A沉淀物过滤,甲苯洗掉未反应的苯酚,苯酚得以回收。双酚A用乙醇/水溶液进行重结晶。 双酚A的生产工艺流程 1—反应釜;2、4、5、7、8、9—精馏塔;3—分离器;6—收集器; 10—结晶器;11—离心机:12—干燥器 阳离子交换树脂法合成双酚A的工艺流程 环氧氯丙烷的合成
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