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- 2021-08-29 发布于广东
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环保型三价铬电镀工艺和实际应用; ; ;六价铬的危害性;国家法律法规方面的限制;欧盟RoHS的规定:
从2006年7月1日起, 所有在欧盟成员国内销售的电子电气产品不能含有六价铬、铅、镉、汞及两种溴化阻燃剂;企业的应对策略
1、代铬电镀(锡钴锌三元合金电镀)
缺点:1、外观颜色、光泽度有差异
2、耐蚀性较差
3、硬度低、不耐磨
4、工艺稳定性差,不易控制
2、三价铬电镀;镀铬层的特性;
硬度高(HV800~1100), 耐磨性好
耐热性好,500oC以下光泽和硬度不变化,
500oC以上才开始氧化变色,700oC以上才
开始变软
硬铬镀层是应用最广的高硬度、高耐磨性、低成本的功能性镀层;
1、三价铬的毒性只有六价铬的百分之一
2、环保要求: 工业废水的Cr 3+ 1.5 毫克/升
3、镀铬层的物理化学性能与六价铬镀层最为接近(颜色稍暗、硬度稍低)
4、镀液中铬的含量低, 是六价铬镀液的1/5。
;三价铬电镀技术的发展; ;
1、采用氯化铬
CrCl3 ? 6H2O: 80 ~100 克/升
2、采用硫酸铬
Cr2(SO4)3 ? 15H2O : 100 ~ 200 克/升
两种工艺中,Cr 3+ = 20 ~ 25 g/l
作用:提供铬的来源
===================================
对比: 六价铬电镀中,Cr 6+ = 100 ~ 120 g/l;
采用氯化钾
KCl: 200 ~250 克/升
或者氯化钾和氯化铵的混合物:
KCl: 100 ~110 克/升
NH4Cl : 90 ~ 100 克/升
作用:增加镀液的导电性,提高金属离子的迁移
速度,从而提高沉积速度
NH4 + : 可以缓冲PH值,但会显著降低电流效率,也会降低镀层的硬度和耐磨性。
;
采用有机羧酸盐作络合剂:
例如:甲酸钠(或甲酸铵): 30 ~40 克/升
甲酸钠和乙酸钠混和物: 30 ~40 克/升
乙醇酸钠:30 ~ 40克/升
作用:络合三价铬离子,提高铬的析出电位,使镀层的结晶更加细致、紧密.
研究表明:乙醇酸钠可以提高阴极电流效率至35%,电镀时可以获得更厚的镀层。;
采用硼酸来缓冲镀液的pH值:
H3BO3 : 40 ~ 65 克/升
作用:稳定和调节镀液的pH值
;
采用磺酸盐类阴离子表面活性剂或不含硫的非离子表面活性剂:
例如:磺基琥珀酸酯钠盐:0.05 ~ 0.10 克/升
烷基酚聚氧乙烯醚: 0.05 ~ 0.10 克/升
作用:降低镀液的表面张力, 防止气泡停留在工件表面上而形成针孔.
; ;
人们通过大量的研究,试图采用各种还原剂将产生的六价铬离子还原成三价铬:
甲醛、乙二醛、亚硫酸钠等
铌化合物(氯化铌、硫酸铌等)
钒化合物
金、铂、铱、钽等化合物。
;
但是因为以下原因,在连续生产中还是存在很大问题。
1、还原剂的消耗量极大,使用成本高;
2、还原速度比不上六价铬产生的速度,逐渐地六价铬离子还是不断增多,镀液性能恶化。
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三价铬电镀硬铬的应用
普通三价铬镀液难以沉积厚镀层,原因如下:
1、使用的电流密度较小,沉积速度慢;
三价铬电镀的电流密度:10 ~ 18 A/dm2
对比:六价铬镀硬铬工艺:50 ~ 60 A/ dm2
2、长时间电镀后镀层结合力差,没有应用价值
;
功能性三价铬电镀的工艺特点
镀液成份不含铵盐或含极少的铵盐
研究表明:铵离子降低电流效率,从而降低了沉积速度,并且影响镀层的结合力。
调整镀液的成份,尽可能提高电流效率
最新的技术: 每小时可沉积30微米,最多可镀出100微米以上的高硬度、结合紧密的硬铬层。
;
三价铬滚镀的应用
阳极材料: 使用涂有铱氧化物的钛板
如果使用离子交换树脂分
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