研究生高分子化学复习试题.pdf

. . . . 1. 单体（如苯乙烯）在储存和运输过程中，常需加入阻聚剂。聚合前用何法除去阻聚剂？ 若取混有阻聚剂的单体聚合，将会发生什么后果？ 答：苯乙烯在储存和运输过程中，为防止其聚合， 常加入对苯二酚作阻聚剂。聚合前需先用 稀 NaOH 洗涤，随后再用水洗至中性，干燥后减压蒸馏提纯；否则将出现不聚或有明显的 诱导期。 2. 聚合物化学反应有哪两种基本类型？ 答：聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。 ① 相对分子质量基本不变的反应， 通常称为相似转变。 高相对分子质量的母体聚合物， 在缓和的条件下， 使基团转化为另一种基团， 或把另一种基团引到分子链上， 这种反应往往 仅适用于分子链不含弱键的聚合物。 ② 相对分子质量变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等。 3. 聚合物降解有几种类型？热降解有几种情况？评价聚合物的热稳定性的指标是什么？ 答：聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化 降解、氧化降解等。 热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。 评价聚合物热稳定性的指标为半寿命温度 T 。 聚合物在该温度下真空加热 40～50 （或 h 30） min ，其质量减少一半。 4 ．已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合 要低，但当乙醇量增加到一定程度后， 所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合 所得的要高，试解释之。 答：加少量乙醇时， 聚合反应还是均相的，乙醇的链转移作用会使其分子量下降。 当乙醇量 增加到一定比例后， 聚合反应是在不良溶剂或非溶剂中进行， 出现明显的自动加速现象， 从 而造成产物的分子量反而比本体聚合的高。 5. 试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应 进行比较？ 离子聚合与自由基聚合的比较 学习 .参考 . . . . 离子聚合 聚合反应 自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 受热易产生自由基的物质 易产生活性阳离子的物质 易产生活性阴离子的物质 引发剂 偶氮类，过氧类 Lewis 酸，质子酸 碱金属，金属有机化合物 氧化还原体系 亲电试剂 亲核试剂 强吸电子取代基烯类单体 弱吸电子基的乙烯基单体 强推电子取代基的烯类单体 易极化为正电性的单体 单体活性 共轭烯烃 易极化为负电性的单体 环状化合物 羰基化合物 基 元 反 应 慢引发、 快增长、 速终止、 快引发、快增长、易转移、 快引