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2021年物理化学知识点 2021年物理化学知识点 PAGE / NUMPAGES 2021年物理化学知识点 第二章?热力学第一定律 内容摘要 ??热力学第一定律表述 ?热力学第一定律在简朴变化中应用 ?热力学第一定律在相变化中应用 ?热力学第一定律在化学变化中应用 一、热力学第一定律表述 合用条件：封闭系统任何热力学过程 阐明：1、 2、U是状态函数，是广度量 W、Q是途径函数 二、热力学第一定律在简朴变化中应用惯用公式及基本公式 1、惯用公式 过 程 W Q ΔU ΔH 抱负气体自由膨胀 0 0 0 0 抱负气体等温可逆 －nRTln（V2/V1）； －nRTln（p1/p2） nRTln（V2/V1）； nRTln（p1/p2） 0 0 等 容 任意物质 0 ∫nCv.mdT ∫nCv.mdT ΔU+VΔp 抱负气体 0 nCv.m△T nCv.m△T nCp.m△T 等 压 任意物质 －PΔV ∫nCp.mdT ΔH－pΔV Qp 抱负气体 －nRΔT nCp.m△T nCv.m△T nCp.m△T 理 想 气 体 绝 热 过 程 Cv.m(T2－T1)； 或 0 nCv.m△T nCp.m△T 可逆 (1/V2γ-1 －1/ V1γ-1)p0V0γ/(γ－1) 2、基本公式 热容 Cp.m=a+bT+cT2 (附录八) 液固系统Cp.m=Cv.m 抱负气体Cp.m-Cv.m=R 单原子：Cp.m=5R/2 双原子：Cp.m=7R/2 Cp.m / Cv.m=γ 抱负气体 ? 状态方程 pV=nRT ? 过程方程 恒温： ? 恒压： ? 恒容： ? 绝热可逆： 三、热力学第一定律在相变化中应用可逆相变化与不可逆相变化过程 可逆相变化 Qp =nΔ相变Hm W = -pΔV 无气体存在：W = 0 有气体相,只需考虑气体,且视为抱负气体 ΔU = nΔ相变Hm － pΔV 2、相变焓基本数据及互有关系 Δ冷凝Hm (T) = －Δ蒸发Hm (T) Δ凝固Hm (T) = －Δ熔化Hm (T) Δ凝华Hm (T) = －Δ升华Hm (T) (关于手册提供普通为可逆相变焓) 3、不可逆相变化 Δ相变Hm(T2) = Δ相变Hm (T1) +∫Σ(νBCp.m)dT 解题要点： 1.判断过程与否可逆; 2.过程设计,必要包括能获得摩尔相变焓可逆相变化环节; 3.除可逆相变化,别的环节均为简朴变化计算. 4.逐渐计算后加和。 四、热力学第一定律在化学变化中应用 1、基本数据 原则摩尔生成焓 ΔfHθm,B (T) （附录九） 原则摩尔燃烧焓 ΔcHθm.B (T)（附录十） 2、基本公式 ?反映进度 ξ=△ξ= △nB /νB = (nB-nB.0) /νB ?由原则摩尔生成焓计算原则摩尔反映焓 ΔrHθm.B (T)= ΣνBΔfHθm.B (T) ?由原则摩尔燃烧焓计算原则摩尔反映焓 ΔrHθm.B (T)=-ΣνBΔcHθm.B (T) (摩尔焓 ξ=1时相应焓值) ?恒容反映热与恒压反映热关系 Qp =ΔrH Qv =ΔrU ΔrH =ΔrU + RTΣνB (g) ?Kirchhoff 公式 微分式 dΔr Hθm (T) / dT=Δr Cp.m 积分式 Δr Hθm (T2) = Δr Hθm (T1)+∫Σ(νBCp.m)dT 本章课后作业： 教材p.91-96（3、4、10、11、16、17、38、20、23、24、28、30、33、34） 第三章 热力学第二定律 内容摘要 1、导出三个新状态函数——熵、亥姆霍兹