材料科学研究（第4版）课件：热分析的应用.pptxVIP

热分析的应用 材料研究方法 热重分析（TG） 主要用于空气中或惰性气氛中材料的热稳定性、热分解和氧化降解等涉及质量变化的所有过程。 差热分析（DTA） 虽然受到检测热现象能力的限制，但是可以应用于单质和化合物的定性和定量分析、反应机理研究、反应热和比热容的测定等方面。 差示扫描量热( DSC) 分析 应用范围最为广泛，利用DSC可以测量物质的热稳定性、氧化稳定性、结晶度、反应动力学、熔融热焓、结晶温度及纯度、凝胶速率、沸点、熔点和比热等，也广泛应用于非晶材料的研究。 课程内容 一 块体金属玻璃 硅酸盐 陶瓷反应合成 内生型复合材料 二 三 四 五 含能材料 六 联用技术 一、块体金属玻璃 图10-11 玻璃转变温度的确定示意图 玻璃转化发生在一个温度区域，而不是一个确定的温度，且Tg会随着实验时间的长短和升温速率的快慢在一定的范围内变化，故Tg的确定目前尚无统一的方法，通常有四种确定方法：1）取偏移基线的始点温度TA；2）取外延始点温度TD；3）取拐点温度TC；4）取上下两基线延长线的中点所对应的温度TP，即由转变前后的比容差（采用外推作图法）变化到一半时所对应的温度。应用较多的是取外延始点温度为玻璃转化温度。 DSC曲线偏移基线的开始点（图中的A点）和终止点（图中的B点）分别称为玻璃转变的开始温度和终止温度。 一、块体金属玻璃 1）大块非晶合金Zr60Al15Ni25晶化动力学的研究 该曲线有一吸热峰，对应的是玻璃转变，随后有一个强放热峰，对应于大块非晶的晶化过程。由图可知，其玻璃转变温度Tg=413℃，晶化开始温度Tx =485℃，因此其过冷液相区的温度范围为72℃。 图10-12 Zr60Al15Ni25大块非晶合金连续加热的DSC曲线 一、块体金属玻璃 图10-13是淬火态的Zr41Ti14Cu12. 5Ni10Be22. 5大块非晶合金在2.5，5，10，20，40和80℃/min等不同加热速度下的DSC曲线，随着加热速度的增加，Tg、Tx均向高温区移动，其过冷液相区也逐渐变宽并向高温区移动，其晶化行为和玻璃转变行为均与加热速度有关，这一现象说明玻璃转变和晶化均具有显著的动力学效应。 图10-13 淬火态Zr41Ti14Cu12. 5Ni10Be22. 5大块非晶合金在不同加热速度下的DSC 一、块体金属玻璃 2）大块非晶合金Zr60Al15Ni25等温退火研究 Zr60Al15Ni25大块非晶合金等温退火过程的DSC分析是在其过冷液相区进行的，等温退火的DSC曲线如图10-14所示。由图可知所有的DSC曲线都只有一个放热峰，随着等温退火温度的降低，其晶化峰高降低，但其峰宽增大，说明晶化速度降低，晶化过程变慢。 图10-14 Zr60Al15Ni25大块非晶合金在不同温度下等温退火的DSC曲线 一、块体金属玻璃 3）氢原子对Mg63Ni22Pr15金属玻璃热稳定性的影响 图10-15. 金属玻璃Mg63Ni22Pr15淬火态与储氢态 升温速率为20℃/min 时的DSC曲线 H原子能够改变非晶态原子移动过程及短程结构，对晶化行为以及玻璃化转变温度有着明显的影响。从图中可以明显地看出，两种状态都发生了玻璃化转变，但是充氢后的金属玻璃的玻璃化转变温度Tg、开始晶化温度Tx以及晶化峰位温度Tp均已经向高温区偏移，其原因是由于H原子的存在，降低了合金元素的扩散作用，抑制了晶化开始前的相分离及合金成分的浓度起伏。显然，充氢后Mg63Ni22Pr15金属玻璃的热稳定性有了很大的提高，同样氢对锆基金属玻璃的热稳定性也有较好的影响。 二 、硅酸盐 第一个较大吸热峰发生在100℃附近，吸热的温度范围为20~200℃，失重约4%左右。这一吸热峰所对应的是含水矿石的脱水反应，它包括水化硅酸钙凝胶、钙矾石的脱水过程和水化铝酸盐及单硫型水化硫铝酸钙的脱水过程。 第二个吸热峰发生在430℃附近，对应的温度区间为400~470℃，失重约1%左右。主要是因为混凝土中的Ca(OH)2晶体在该温度附近发生了分解、脱水反应，吸收了一定的热量所致； 第三个吸热峰在572℃附近，对应的温度范围是560~950℃，失重3%左右，该温度区间CaCO3发生了如下分解反应：CaCO3→CaO+CO2↑ 从失重曲线上易知前200℃的失重损失远大于后面200~950℃的失重损失。 图10-16 水泥砂浆试样TGA-DSC曲线 三 、陶瓷反应合成 （a）DSC曲线 （b）XRD图 图10-17 Al-TiO2反