活化能与元反应速率理论简介.pptVIP

3. 阿伦尼乌斯方程的应用 ★ 求实验活化能：图解法，计算法， 对元反响求出实验活化能； 对非元反响求出〔实验〕表观活化能；P384 表观活化能无“能峰〞的意义。 ★ 活化能值和某一温度(T1)下的速率常数 (k1) ，那么可求出另一温度(T2)下的速率常数 (k2) 。〔定积分式〕 ;阿氏方程对有非幂函数速率方程的反响不适用。 所以，温度对反响速率的影响形式多样(P385图)。; 活化碰撞——碰撞分子对的能量到达或超过 某一定值ε0(称为阈能)时，反响才能发生；;与三参量公式比较〔P386〕。m = 1/2;〔2〕 同种分子碰撞：;反 应 ;方位因素;2. 单分子碰撞理论 C2H5F → C2H4 +HF，;A + M A* + M ; 高压→低压，单分子反响速率的 降变 —— Lindemann机理特征;三、过渡状态理论〔TST〕;反响势能面投影图 ;反响机理为：;§5 液相反响和多相反响动力学分析; 溶 剂 105×k / s-1 lg A Ea / kJ·mol-1 （气相） 3.4 13.6 103 CCl4