《煤化工工艺学》__煤的间接液化.pptxVIP

煤液化定义及其液化的实质 煤液化： 煤+氢气→液体产物+气体产物+固体残渣 狭义定义：将煤与某种溶剂充分混合后，通入氢气，在一定温度和压力下，经过复杂的物理、化学过程，使固体煤转化为液体产物的过程称为煤的直接液化。 广义定义：将固态煤经过一定的物理、化学作用转化为液态产物的过程称为煤液化。 煤液化是提高煤炭资源利用率，减轻燃煤污染的有效途径之一，是洁净能源技术之一。 煤液化的实质 煤液化的目的之一是寻找石油的替代能源。煤炭资源10倍于石油，故认为液化煤是石油最理想的替代能源。 煤与石油的异同点 相同点：二者均是由C,H,O,N,S组成。 不同点：煤的H含量低，O含量高，C含量相差不大。 煤和石油的元素组成（%） 煤转化为液体燃料的实质 破坏煤的空间立体结构：大分子结构→较小分子结构；多环结构→单环结构或双环结构；环状结构→直链；含O基团→ H2O；含N基团→ NH3；含S基团→ H2S。为了达到该目的，需要向系统输入一定的能量： （1）给系统加热，温度应高于煤热分解的温度，因煤阶不同而不同，一般不超过500℃ ，否则成焦反应和生成气体反应严重。（2）加压：通氢气，增加反应物的浓度。 增加H/C：需要向系统加氢气，以提高反应速度，相当高的氢气压力可以抑制成焦反应和生成大量气体。另外，通过加入供氢溶剂也可以增加系统氢的浓度。 使用合适的溶剂：使煤粒能很好的分散；让煤的热熔解过程有效进行（有助于结构单元间的键断裂）；使煤热裂解后的自由基碎片得到一定的稳定；必须有可利用的氢原子或自由基氢；使氢自由基有效的传递到煤裂解的自由基碎片上；让催化剂能与氢自由基、煤碎片很好地接触。 煤液化的影响因素包括：（1）温度；（2）氢压；（3）溶剂；（4）煤种本身的性质；（5）催化剂。 煤液化的发展简史 煤液化的发展历程大致可分为三个阶段： 第一阶段：二战前及二战期间（煤液化的发展期） 德国因为军事上的需要大力发展煤液化工作。德国的Bergius于1913年研究了在高温高压氢条件下，从煤中得到液体产品： 煤粉和重油（ 1:1 ）+催化剂（ 5% ）在450 ℃和20 MPa条件下。 1921年在Manheim Reinan建立了5 t/d的中试厂。1927年I.G.Farben公司在Leuna建成第一个工业厂： 褐煤+重油+氧化钼（催化剂）+(30MPa)H2 第一步：液化生成汽油、中油（180~325℃）、重油（325℃） 第二步：气相加氢，将中油在固定床催化剂上进行异步加氢得到汽油.至1943年德国共建了12个煤和焦油加氢液化工厂。提供了战时所需的航空汽油的98%。 第二阶段：20世纪50年代到70年代后期（煤液化新工艺的开发期） 50年代中东发现大量油田，致使石油生产迅猛发展，而煤液化生产处于停滞状态。 1973年后，由于中东石油发生危机，以美国等为首的资本主义国家重新重视以煤为原料制取液体燃料技术的开发，建立了各种类型大中型示范液化厂。 二次世界大战后，美国在德国煤液化工艺的基础上开发了SRCⅠ(Solvent Refine Coals)和SRCⅡ工艺。 1973年，美国利用催化液化原理开发了氢煤法（H-Coal）、供氢溶剂法（EDS），还有德国液化新工艺（NewTG）、日澳褐煤液化法。 第三阶段：1982年至今（煤液化新工艺的研究期） 1982年后期，石油市场供大于求，石油价格不断下跌，各大煤液化试验工厂纷纷停止试验。但是各发达国家的实验室研究工作及理论研究工作仍在大量的进行。如近年来开发出来的煤油共处理新工艺和超临界抽提煤工艺等。 近两年，由于中东形势的复杂性，石油原油的价格迅猛升高，最高价格已超过70美元/桶，目前仍然维持在60美元/桶左右。必将促进煤液化工艺的发展。 煤炭液化的定义 煤炭液化是把固体状态的煤炭经过一系列化学加工过程，使其转化成液体产品的洁净煤技术。这里所说的液体产品主要是指汽油、柴油、液化石油气等液态烃类燃料，即通常是由天然原油加工而获得的石油产品，有时候也把甲醇、乙醇等醇类燃料包括在煤液化的产品范围之内。 根据化学加工过程的不同路线，煤炭液化可分为直接液化和间接液化两大类。 直接液化是把固体状态的煤炭在高压和一定温度下直接与氢气反应（加氢），使煤炭直接转化成液体油品的工艺技术。 间接液化是先把煤炭在更高温度下与氧气和水蒸气反应，使煤炭全部气化、转化成合成气（一氧化碳和氢气的混合物），然后再在催化剂的作用下合成为液体燃料的工艺技术。 煤炭液化的分类 煤液化研究的现实意义 能源技术的储备，煤炭是世界第一大能源。 在环保方面，煤炭液化是最有效的结净煤利用技术。 合理、综合利用煤炭资源（得到不可合成的化学品，不可再生的宝贵财富）。 煤科学理论研究，探讨煤