烃类选择性氧化.ppt

烃类选择性氧化 3.“尾烧”现象 在反应器出口端，如果催化剂粉末随气流带出，会促使生成的环氧乙烷进一步深度氧化和异构化为乙醛，这样既增加了环氧乙烷的分离提纯难度，又降低了环氧乙烷的选择性，而且反应放出的热量会使出口气体温度迅速升高，带来安全上的问题，这就是所谓的“尾烧”现象。 目前工业上采用加冷却器或改进反应器下封头的办法来加以解决。 6.4.7 环氧乙烷生产工艺技术的新进展 近年来，环氧乙烷生产工艺有了一些新进展。 在氧烃混合方面； 在环氧乙烷回收技术方面。 7.5 丙烯氨氧化制丙烯腈 7.5.1 丙烯腈的性质、用途及其工艺概况 7.5.2 丙烯氨氧化制丙烯腈的化学反应 7.5.3 丙烯氨氧化催化剂 7.5.4 丙烯氨氧化反应的影响因素 7.5.5 丙烯腈生产工艺流程 7.5.6 丙烯腈生产过程中的废物处理 7.5.1 丙烯腈的性质、用途及其工艺概况 烃类的氨氧化：指用空气或氧气对烃类（烃类可以是烷烃、环烷烃、烯烃、芳烃等）及氨进行共氧化生成腈或有机氮化物的过程。 最有工业价值的是丙烯氨氧化。在烯丙基氧化过程中，丙烯氨氧化制丙烯睛(AN)可以作为此类过程的典型实例。 用途：丙烯腈是重要的有机化工产品，在丙烯系列产品中居第二位，仅次于聚丙烯。 丙烯腈的性质： ①物理：常温常压下丙烯腈是无色液体，味甜，微臭，沸点55.5℃；有毒，室内允许浓度为0.002 mg／L，在空气中爆炸极限(体积分数)为％～％，与水、苯、四氯化碳、甲醇、异丙醇等可形成二元共沸物。 ②化学：丙烯腈分子中含有C=C双键和氰基，化学性质活泼，能发生聚合、加成、氰基和氰乙基等反应，制备出各种合成纤维、合成橡胶、塑料、涂料等。 五种工艺路线：即Sohio法、Snam法、 Distiller-Ugine法、Montedison-UOP和法， 上述五种工艺路线的化学反应完全相同，丙烯、氨和空气通过催化剂生成丙烯腈。 比较：其中Sohio法和Montedison-UOP法采用流化床反应器，其他方法采用固定床反应器。 Snam法和Distillers-Ugine法丙烯的消耗定额比较高，而固定床反应器的单台生产能力远小于流化床反应器，不利于扩大生产能力，而且固定床反应温度难以实现最优化操作。 因此， Sohio法有一定的先进性，目前 Sohio法应用比较普遍，约占全球总生产能力的90％。中国引进的也是 Sohio技术。 发展：近年来，丙烷氨氧化生产丙烯腈的研究也取得长足进展，现已处于中试阶段。 优势：①由于价格的因素，丙烷的价格比丙烯低得多; ②也为惰性的丙烷开拓了新的应用领域。 缺点： 但就目前的技术水平来看，固定资产投资大，转化率低，选择性不高。 研究开发的催化剂主要有V-Sb-Al2O3、V-Sb-W-Al-O等。 烃类选择性氧化 7.1.1 氧化过程的特点和氧化剂的选择 1.氧化反应的特征 (1)反应放热量大 氧化反应是强放热反应，氧化深度越大，放出的反应热越多，完全氧化时的热效应约为部分氧化时的8～10倍。 热量的利用：氧化反应的反应热可副产蒸汽。 (2)反应不可逆 不受化学平衡限制，理论上可达100％的单程转化率。 但对许多反应，为了保证较高的选择性，转化率须控制在一定范围内，否则会造成深度氧化而降低目的产物的产率。 (3)氧化途径复杂多样 反应条件和催化剂的选择非常重要，其中催化剂的选用是决定氧化路径的关键。 (4)过程易燃易爆 注意：在氧化反应过程中，反应热的及时转移非常重要，否则会造成反应温度迅速上升，促使副反应增加，反应选择性显著下降，严重时可能导致反应温度无法控制，甚至发生爆炸。 气-固相催化氧化反应温度较高，可回收得到高、中压蒸汽； 气-液相氧化反应温度较低，只能回收低品位的能量，如低压蒸汽和热水。 由于催化剂和反应条件的不同，氧化反应可经过不同的反应路径，转化为不同的反应产物，而且这些产物往往比原料的反应性更强，更不稳定，易于发生深度氧化，最终生成二氧化碳和水。 烃类与氧或空气容易形成爆炸混合物，因此氧化过程在设计和操作时应特别注意其安全性。 2.氧化剂的选择 要在烃类或其他化合物分子中引入氧，需采用氧化剂，比较常见的有空气和纯氧、过氧化氢、其他过氧化物（烃类过氧化物、过氧酸）等。 过氧化氢作为氧化剂发展迅逮，使用过氧化氢氧化的优点： 条件温和，操作简单，反应选择性高，不易发生深度氧化反应，对环境友好，可实现清洁生产。 7.1.2 烃类选择性氧化过程的分类 1.