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第十三 章食品中农药残留分析;农药残留的测定;0 概述;二、食品中农药残留量
美国:
1986~1991年,美国膳食调查结果:4049、DDT等17种农药经常检出,p,p’-DDE检出率为16%(1991年为10%);
1992年FDA对监测的313种农药中检出99种,其中4049、甲基毒死蜱、地亚农、毒死蜱占检出农药的81%;
水产品、奶及奶制品中有机氯农药检出率较高,水产品中DDT等残留量0.1mg/kg,奶及奶制品中p,p’-DDE为0.04mg/kg。
从/~1rd/pestadd.htm1网站上可以获得最新报告。;美国目前已经有316种不同的农药(其中的活性成分)建立了作物在收获时的最大允许残留量。
其它农药则分别:
具有临时的或正在审理中的允许残留量;
以前注册已经失效的,没有建立允许残留量的但在其它国家能用于食品产品;
在制造农药活性成分的过程中能生成代谢产物、转化产物及有毒杂质的农药。
美国已建立了超过8000个作物允许残留量指标。;我国出口食品中农药超标问题;我国90年代开始重视食品中农药残留。80年代末规定了《农药安全使用标准》、《农药合理使用准则》等。
1990年国内首次膳食调查研究:12省的食品样品中均检出666、DDT,12种有机磷农药中检出5种有机磷,其中甲胺磷农药检出率最高,膳食中甲胺磷农药总摄入量占有71.3%。
1994年北京蔬菜市场抽样81份,41件超标(50.6%),其中:韭菜100%,小白菜80%,油菜50%,其中还检出3911、氧化乐果等蔬菜禁用农药。
1994~1996年,有机磷农药严重超标,DDT、666还可以检出。
近年来,有机磷农药残留仍较为严重。;(一)、有机氯农药
我国使用DDT、666(BHC)历史达30多年,1983年停用。目前有机氯农药残留量正逐渐降低。
工业品中666由四种异构体组成:
α-666,γ-666,
β-666,δ-666,
植物食品中以α-666为主;
其次为γ-666,β-666,δ-666
动物性食品中以β-666为主,
其次为α-666,γ-666;
水产品中以γ-666为主。
p,p’-DDE是各类膳食中DDT的主要形式,在未加工的食物中DDT主要以p,p’-DDT、p,p’-DDE形式存在。;分析项目;样品名称; 近年来,杀虫脒在我国曾广泛使用。杀虫脒主要作为杀虫剂和杀螨剂代替DDT和BHC在棉花中大量使用。在蜂蜜中检出杀虫脒残留,美国、日本、德国等对我国出口蜂蜜规定了杀虫脒残留限量:
美国要求20μg/kg
德国要求10μg/kg;(二)有机磷农药
有机磷农药是目前我国广泛使用的农药
有机磷农药残留化学性质不稳定、分解快、残留时间短。
污染食品主要表现为在植物性食物中残留,尤其是含有芳香物质的植物,如:水果、蔬菜等作物
蔬菜具有从土壤中吸收农药的能力,根菜类叶菜类果实类
从土壤中吸收量远远低于直接喷洒在作物上的量。;美国FDA 1991~1992膳食调查结果:马拉硫磷、甲基毒死蜱、地亚农、毒死蜱最常见,有机磷农药残留占检出农药残留的81%。
我国1990年左右食品中以甲胺磷最常检出。
甲基对硫磷、甲胺磷、辛硫磷曾出现超标较为严重的现象。如湖北(1996)甲胺磷检出率为16.1%,超标率16.1%;辛硫磷检出率47.4%,超标率23.6%
叶菜、根菜的有机磷农药残留量相对于果实和花菜类。
萝卜:甲胺磷189.0μg/kg,辛硫磷554.6 μg/kg
大白菜:甲胺磷231.0 (平均36.52), 辛硫磷89.9 ,
甲基对硫磷0.83,敌敌畏1.0
甲胺磷全国水平:14.6 μg/kg
;(三)氨基甲酸酯类农药
氨基甲酸酯类农药由美国加州大学(1940)从研究毒扁豆生物碱中首先发现,具有高效、低毒、低残留的特点,目前已研究开发出1000多种,其中登记使用的有上百种。
农业上使用的氨基甲酸酯类农药分为:
N-烷基化合物,用作杀虫剂
N-芳香基化合物,用作除虫剂
在植物性食品中可以检出呋喃丹、西维因等
;(四)拟除虫菊酯类农药
拟除虫菊酯类农药是近年来发展较快的一种农药,主要有:氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、杀灭菊酯、苄菊酯、甲醚菊酯等。这类农药降解快(如在番茄上氰戊菊酯半衰期为2~3天),但对多次性采收的蔬菜仍有严重污染的危险性。
(五)杀菌剂
多菌灵杀菌剂在蔬菜水果中常用。
如出口柑橘的柑橘皮中多菌灵残留量在
0.1~0.
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