医学有机化学章胺和生物碱教学文案.pptVIP

注意：只有N原子直接与芳环相连才属于芳香胺.;伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇或卤代烃不同。 ; 相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物, 分别称为季铵碱和季铵盐(quaternary ammonium ion)。 ;(二) 命名： ;简单胺的命名 “烃基名”＋“胺”;2. N上连有脂肪烃基的芳香仲、叔胺的命名 ;3. 结构复杂的胺的命名;4. 季铵盐(或胺的盐)和季铵碱的命名 ;课堂练习: 将下列化合物按伯仲叔季分类并命名。;二、胺的结构 ; 苯胺中的氮原子仍为不等性 sp3 杂化，但孤电子对所占据的轨道含有更多 p 轨道的成分。 ; 如果胺分子中的 N 原子上连有 3 个不同的基团, 则成为手性分子, 理论上应该存在一对对映体。; 如果有某种因素阻碍氮原子通过平面型过渡态相互快速转化，则可拆分出对映异构体。如某些氮原子位于环上的胺类: ; 对于季铵类化合物，如果四个烃基不同，则存在对映异构体。如下面的化合物可以拆分为左旋体和右旋体。;第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（三、物理性质） ;问题: 对脂肪胺而言, 相对分子质量相同的伯、仲、 叔三类胺，其沸点和水溶度顺序均为： 伯胺 仲胺 叔胺。试加以解释？ ;四、胺的化学性质 ;(一) 碱性与成盐反应 ; 胺的碱性强弱是电子效应、立体效应和溶剂化效应共同综合作用的结果。 ;2. 水的溶剂化效应;3. 空间效应; 季铵化合物分子中的氮原子已连接四个烃基并带正电荷，再也不能接受质子，这类化合物的碱性由与季铵正离子结合的负离子来决定。 ;胺类一般为弱碱, 可与酸成盐, 但遇强碱又重新游离析出： ;(二) 烃基化反应 ;(三) 酰化反应 ; 胺酰化反应的应用:;(四) 磺酰化反应 ;(五) 与亚硝酸的反应 ;1. 伯胺; 芳香伯胺与 HNO2 在低温(一般5℃)及过量强酸水溶液中反应生成芳香重氮盐，这个反应称为重氮化反应(diazotization)。 ;2. 仲胺;3. 叔胺;桔黄色(醌式结构);(六) 芳香胺的亲电取代反应 ;第二节 重氮盐和偶氮化合物 ;一、重氮盐的制备及结构;重氮盐的结构：N 原子 sp 杂化 ;苯重氮离子;二、重氮盐的性质 ;(一) 重氮基被取代（放氮反应） ;利用重氮盐的水解可使重氮基变成羟基。 ; 重氮盐与碘化钾水溶液共热，不需要催化剂就能生成收率良好的芳香碘化物。 ; 通过重氮基被氢原子取代的反应,可将芳胺变成芳烃, 合成某些直接通过芳环上的取代反应不能得到的化合物。 ;问题: 以苯为原料合成1,3,5-三溴苯。;(二) 偶联反应(留氮反应) ;共振结构显示重氮基的两个N原子都带正电荷。 ; 由于重氮正离子是较弱的亲电试剂，它只能进攻酚、芳胺等活性较高的芳环, 发生亲电取代反应。 ; 反应介质的酸碱性非常重要。一般说来, 重氮盐与芳胺的偶联反应最佳 pH 为5～7。与酚类的偶联反应则在弱碱性溶液中进行最快 (pH 7～10)。; 重氮盐与芳胺偶联时,最佳pH5~7。pH5 时芳胺形成铵盐,带正电荷的基团使芳环上电子云密度降低，亲电取代变难。;若4位被占,则在2位偶联;第三节 生物碱 (Alkaloid);第十二章 胺和生物碱 第三节 生物碱（二、几种常见生物碱） ;2. 吗啡,可待因和海洛因;3. 奎宁(quinine);4. 冰毒, 摇头丸, K粉 ;第十二章 胺和生物碱 第三节 生物碱（三、生物碱的通性） ;