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化学有机物分子式和结构式的确定 有机物,狭义上的有机化合物主要是由碳元素、氢元素组成,是一定含碳的化合物, 但是不包括碳的氧化物一氧化碳、二氧化碳、碳酸,碳酸钙及其盐、氰化物、硫氰化物、 氰酸盐、金属碳化物、部分简单含碳化合物如 SiC 等物质。有机物结构是有机化学的核心, 关键在于确定有机物分子式和结构式。更重要地是掌握确定方法。下面介绍一些有机物分 子式和结构式的求解思路、方法等,供学习参考。 一、求解思路 确定途径可用下图表示: 确定有机物分子式和结构式的基本思路: 二、分子式的确定 1.直接法 如果给出一定条件下的密度或相对密度及各元素的质量比或百分比,可直接求算出 1 mol 气体中各元素原子的物质的量,推出分子式。 密度或相对密度——→摩尔质量——→1 mol 气体中各元素原子各多少摩——→分子 式. 例 1.某链烃含碳 87.8%,该烃蒸气密度是相同条件下H2 密度的 41 倍。若该烃与 H2 加成产物是 2,2—二甲基丁烷,写出该烃的结构简式。 解析:由加成产物的结构反推原不饱和烃的结构。 1 求分子式: Mr=41×2=82 nC∶nH= 设分子式为 C3H5n 12×3+5n=82 n=2, ∴分子式为C6H10。 2 由分子式可知分子结构中有2 个双键或一个叁键,但从加成产物 可以看出原不饱和化合物只能是 2.最简式法 根据分子式为最简式的整数倍,因此利用相对分子质量及求得的最简式可确定其分子 式.如烃的最简式的求法为: C∶ 最简式为 CaHb,则分子式为CaHbn, n=M/12a+bM 为烃的相对分子质量,12a+ b为最简式的式量. 例 2.某含碳、氢、氧三种元素的有机物,其 C、H、O 的质量比为6 ︰1 ︰8,该有机物 蒸气的密度是相同条件下氢气密度的 30 倍,求该有机物的分子式。 解析:该有机物中原子数 NC ︰NH ︰NO=6/12 ︰1/1 ︰8/16=1 ︰2 ︰1,所以其实验式为 CH2O,设该有机物的分子式为CH2On。根据题意得:M=30×2=60,n=60/12+1×2+16=2。该 有机物的分子式为 C2H4O2。 3.商余法 ①用烃的相对分子质量除 14,视商数和余数. 其中商数 A 为烃中的碳原子数.此法运用于具有确定通式的烃如烷、烯、炔、苯的同 系物等。 ②若烃的类别不确定:CxHy,可用相对分子质量M 除以 12,看商和余数。 例 3.若 A 是相对分子质量为 128 的烃,则其分子式只可能是______或______.若 A 是 易升华的片状晶体,则其结构简式为______. 解析:128/12=10……8,所以分子为 C10H8;然后去一个 C 加 12 个 H,即得 C9H20 再 去 C 加 H 就不可能了,因为 H 的个数不能大于C 的个数的 2 倍加 2 另由题设 A 是易升华的 片状晶体,为萘的性质,所以结构简式为 。 ③由一种烃的分子式,求另一可能烃的分子式可采用增减法推断,其规律如下: 4.化学方程式法 利用燃烧反应方程式,抓住以下关键:①气体体积变化;②气体压强变化;③气体密度 变化;④混合物平均相对分子质量等,同时可结合差量法、平均值法、十字交叉法、讨论 法等技巧来求得有机物的分子式。 根据题意给的条件依据下列燃烧通式所得的 CO2 和 H2O 的量求解 、y: CxHy +x+y/4O2xCO2+y/2H2O CxHyOz +x+y/4-z/2O2xCO2+y/2H2O 例 4:室温时20 mL 某气态烃与过量氧气混合,完全燃烧后的产物通过浓硫酸,再恢 复到室温,气体体积减少了 50 mL,剩余气体再通过苛性钠溶液,体积又减少了40 mL。 求该气态烃的分子式。 解析:燃烧产物通过浓硫酸时,水蒸气被吸收,再通过苛性钠时,CO2 气体被吸收, 故 CO2 的体积为40 mL。根据体积减少可考虑用体积差量法计算。 设该烃的分子式为 CxHy,其燃烧的化学方程式为: CxHy +x+y/4O2xCO2+y/4H2O Δ V 1 x+y/4 x 1+y/4 20 mL 40 mL 50 mL 解得:x=2, y=6 。故该气态烃的分子式为;C2H6。

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