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煤气化废水深度处理技术 煤气废水是在煤气冷却、 洗涤、净化及焦化产品回收过程中产生的高浓度有机废水。 特别是 采用鲁奇炉气化工艺， 尽管与其他气化工艺相比在对煤种的适应性上有很多优势， 但其废水 却更难处理。水中除了 COD 、氨氮等常规污染物比较高外，还含有较高的二氧化碳、酚、 油、部分石蜡等有害物质〔 1, 2 〕。COD 能达到 6 000 mg/L 甚至更高，酚达到 2 500mg/L 左右， SS 也较高。现在通常是在脱酸、脱酚、脱氮后采用生化法处理，但处理效果往往有 限。我国现有的煤气废水生化法处理大部分是采用传统的 A/O 或 A2/O 生物处理法结合混 凝沉淀或者活性炭吸附等后续处理法〔 3, 4 〕。但多元酚类、多环芳烃类、石油烃类及长链 脂肪酸等水不溶的污染物是该类型水生化的难点 ;各类研究表明，任何的生化处理手段都无 法有效地去除废水中的这部分难降解污染物， 故应增加有效的深度处理单元来实现煤气废水 的稳定达标排放〔 5〕。 臭氧氧化作为一种实用、 高效的高级氧化技术， 具有氧化能力强、 反应时间短、 无二次污染、 设备简单等优点， 在印染废水、 石化行业废水等生物难降解废水的处理过程中有广泛的应用 潜力〔 6〕。笔者考察了催化剂类型、 pH 、臭氧投加量对臭氧氧化深度处理生化后煤气废水 效果的影响， 并对氧化条件进行了优选， 分析了臭氧氧化技术的基本原理， 以指导生物难降 解的煤气废水处理工艺。 实验部分 1.1 实验仪器及试剂 臭氧发生器 BH-100G ，青岛碧海净化设备有限公司 ;臭氧浓度检测仪 IDEAL-2000 ，美国爱 迪尔 ;消解反应器 DRB200 ，美国哈希 ;COD 分析仪 DR5000 ，美国哈希 ; 紫外分光光度计 TU-1901 ，北京普析通用仪器有限责任公司 ;pH 计 pHS-3C ，上海雷磁仪器厂。 NaOH( 优级纯 )，国药集团化学试剂有限公司 ;催化剂，中海油天津化工研究设计院 ;浓硫酸 (分 析纯 98%) ，广州化学试剂厂 ;浓盐酸 (分析纯 37.5%) ，东莞东江化学试剂有限公司。 1.2 实验用水 实验用水取自某化肥厂经生化处理后的鲁奇炉工艺煤气废水，该水 COD 、色度均非常高， 不能达到排放标准。所取实验用水水质情况如表 1 所示。 由表 1 可见，经生化处理后，氨氮、挥发酚、 pH 已经达到污水排放的一级标准，深度处 理主要是解决 COD 、色度、总氰化合物的达标排放问题。 1.3 实验方法 COD 测定采用重铬酸钾法 ;总氰分析采用异烟酸 -吡唑啉酮法 ;pH 测定采用电极法 ;色度采 用稀释倍数法 ; 臭氧浓度用臭氧浓度监测仪测定。 实验用反应器为有机玻璃制成的圆柱容器，有效容积为 2 L; 实验用水为 1 L 。实验时水样为 一次性投加，臭氧为连续通入。臭氧质量浓度为 4.9 mg/L ，气体发生量为 4 L/min 。 2 实验结果与讨论 2.1 臭氧氧化去除 COD 、总氰化合物及色度的效果 2.1.1 臭氧氧化去除 COD 的效果 实验考察了反应时间及 pH 对 COD 去除率的影响。 pH=9 时，反应时间对 COD 去除率的 影响如表 2 所示。 由表 2 可见，在氧化反应的前 30 min 随着反应时间的增加， COD 去除率增加。 在 30 min 后， COD 去除率变化不明显。反应 30 min ，COD 去除率为 65.3% 。 在反应时间为 25 min 条件下，进行了 pH 对 COD 去除率的影响实验， 结果表明， 当 pH12 时， COD 去除率随着 pH 的增加而增加，当 pH12 时， COD 去除率随着 pH 的增加而 迅速降低。 这是由于在碱性反应体系中， 受溶液中 OH- 的诱导， 臭氧自身分解产生˙ OH 的 速率大大加快，促进臭氧在水中的吸收，所以溶液中˙ OH 的浓度明显提高，自由基主导的 反应过程有效地加快了有机物的降解速率。 但是当溶液中 pH 太高时，羟基自由基之间会发 生速度极快的猝灭反应， 使得有机物的降解速率下降。 考虑经济性的问题， 实验选定 pH=9 。 2.1.2 臭氧氧化去除总氰化合物的效果 实验考察了反应时间及 pH 对总氰化合物去除率的影响。在 pH=9 时，反应时间对总氰化 合物去除率的影响如图 1 所示。 由表 1 可见，经生化处理后，氨氮、挥发酚、 pH 已经达到污水排放的一级标准，深度处 理主要是解决 COD 、色度、总氰化合物的达标排放问题。 1.3 实验方法 COD 测定采用重铬酸钾法 ;总氰分析采用异烟酸 -吡唑啉酮法 ;pH 测定采用电极法 ;色度采 用稀释倍数法 ; 臭氧浓度用臭氧浓度监