防腐蚀涂层的防腐机理防腐蚀涂层所以能保护钢铁起到防腐蚀作用.pdfVIP

防腐蚀涂层的防腐机理 防腐蚀涂层所以能保护钢铁起到防腐蚀作用， 人们认同的主要是因 为以下三种作用： 2.1 屏蔽作用 涂料漆膜层的屏蔽作用在于隔离被保护基体与腐蚀介 质的直接接触。 如果防止金属表面被腐蚀， 就必须要求漆膜层能阻止外界环境与金属表面的 接触，从而达到防腐效果。 2.2 缓蚀钝化作用 借助涂层中含有的防锈颜料，在溶 液中解离出缓蚀离子， 使基体表面钝化， 抑制腐蚀进程。 当金属表面氧气浓度超过一定量时， 可将金属表面发生 氧化反应所生成的 Fee 十氧化成 Fe3 + ，Fe3+再同金属表面发生还原反 应所得到的 OH 一反应，形成 Fe(OH): 沉淀而沉积在金属表面形成致密层，阻止了进一步腐 蚀，这叫做钝化，可以引起钝化的 OZ 浓度叫做临界浓度， pH 值越高，临界浓度越低，因 此高 pH 值有利于钝化。 在 pH 值低于 10 时，要金属表面姚浓度增加到临界浓度是很困难的， 但可以使用浓度超过一定量、具有一定水溶性的氧化剂， 如防锈颜料铬酸盐、铅酸盐、 磷酸 盐等进行钝化。 2.3 牺牲阳极保护作用 考虑到电化学腐蚀因素， 在涂料中加人一些比被 保护基体更活泼的金属粉 ( 电极电位比被保护介质高 )，如锌粉作填料，当电解质渗人到被防 护金属表面发生电化学腐蚀时， 涂料中的金属就作为牺牲阳极而被溶解， 使得基体金属免遭 腐蚀。如在形成电池反应时， Zn 为阳极分解成为 Zn2 +，与在阴极处生成的 OH- 反应生成 Zn (OH)2, Zn (OH)2 再与 CO2 反应生成 ZnCO3 ，它们都为碱性，因此可以保护钢铁不再受 腐蚀。 直到 30 年前，人们还一直认为涂料防腐蚀机理是在金属表面形成一层屏蔽涂 层，阻止水和氧与金属表面接触。但有大量研究表明，涂层总有一定的透气性和渗水性，涂 料透水和氧的速度往往高于裸露钢铁表面腐蚀消耗水和氧的速度， 涂层不可能达到完全屏蔽 作用 [5,6] 。还有人认为涂料的防腐蚀作用是因为导电度降低而阻止了腐蚀的进行 [7] ，虽然 导电度高的涂料， 防腐蚀能力的确不好， 但导电度低的涂层， 导电率和防腐蚀性能并没有明 确的关系 [8] ，后来 Funke 教授提出了涂料与钢铁表面的湿附着力对防腐蚀起着重要的作用 [9] 。 所谓湿附着力是指在有水存在条件下的附着力。 Funke 教授认为涂料防腐的机理 是: 聚合物的某些基团吸附在金属表面，阻止了被水取代 ;如果湿附着力差，透过漆膜到达钢 铁表面的水分子与钢铁表面的作用就可以顶替原有的漆膜与钢铁的作用而形成水层， 透过漆 膜的氧就可以溶解在漆膜下部的水中，有了水和氧，钢 铁就有了发生腐蚀的条件，腐蚀一 旦发生，便有 Fe2+产生，水就变成了盐溶液，于是有渗透压产生，在渗透压作用下， H2O 和 O2 加速透过漆膜，此时的漆膜就相当于一个半透膜，漆膜的附着被进一步破坏，导致与 钢铁表面分离 ; 另一方面，腐蚀发生时，在阴极处有 OH- 离子产生，它可以使漆膜中一些易 水解的基团水解， 使涂层与金属之间的湿附着力得到破坏， 漆膜失去其原有的机械物理性质， 从而失去保护钢铁的作用。 湿附着力与涂料中树脂的分子结构有关， 树脂分子中如果含有极 性基团， 并且极性基团要排列在钢铁表面， 同