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- 2021-09-15 发布于河北
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1;2;3;4;5;6;7;8;9;10;11;12;13;14;15;16;17;18;19;20; ⒉ 酯交换法(DMT法)
酯交换法生产PET首先将TPA和甲醇反应制备成对苯二甲酸二甲酯(DMT),然后,再将DMT与乙二醇进行酯交换制备成对苯二甲酸二乙二醇酯(BHET),再以BHET为单体进行均缩聚,从而生产PET。
DMT法是生产PET的最早的方法,也是最成熟的方法。
⑴ 酯交换法生产PET有关的反应简式 ;22;⑵ DMT法的优缺点
缺点: 需回收甲醇;生产流程复杂,投资高。
优点:工艺条件成熟;原料可以采用粗的 PTA生产。
⒊ 环氧乙烷法(EO法)
EO法是20世纪70年开发出来的一条生产PET的路线,近年来已有不少生产厂家进行试生产。
EO法由对苯二甲酸(TPA)与环氧乙烷(EO)直接酯化制得对苯二甲酸二乙二醇酯(BHET),然后以BHET为单体进行均缩聚。;24;⑵ EO法的优缺点
优点:
用EO直接与TPA反应省去了制备乙二醇的工序;
与酯交换法相比较,不用甲醇,原料和设备都比较节省;
与直缩法相比较可不采用高纯度的对苯二甲酸,生成的
BHET易于提纯;EO与TPA反应速度快,设备利用率高。
缺点:
EO的沸点低,常压下为气体,对设备的气密性要求较高;
EO易燃、易爆;反应速度过快不易控制,若控制不好会使副
反应增加,影响BHET的质量。
该法在高分子合成工业中不占重要地位。;26;催化剂要求:对以后的缩聚反应不能产生不良影响,应溶于最终产品中且不显现出不良的色泽,常用量为DMT的0.01%~0.05%。
⒊ 缩聚反应
⑴ 缩聚反应的工艺条件
在缩聚过程中缩聚物的Xn不断增加,其熔点不断提高,最后生成的缩聚物的熔点可达260℃。
缩聚反应的温度一般控制在超过反应物的熔点20℃~30℃,但考虑到PET的分解温度为290℃,因此,高分子合成工业中合成PET的缩聚反应温度控制在270℃~280℃,压力为0.1kPa,聚合时间以达到极值为准。
;28;⑵ 缩聚反应的催化剂
缩聚反应的催化剂为Sb2O3 ,其用量为DMT的0.03%~0.04%。
⑶ 添加剂
在PET树脂的合成中常加入添加剂,如扩链剂、消光剂、着色剂、相对分子质量稳定剂等。
① 扩链剂
在PET树脂的合成中加入的扩链剂为草酸二苯酯
其与PET反应缩去???酚,使PET的相对分子质量成倍增加,扩链反应如下: ;30; ② 相对分子质量稳定剂
为控制PET树脂的相对分子质量和防止PET高温时分解氧化,缩聚反应中常加入相对分子质量稳定剂,常用的是磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯或磷酸等,其用量为DMT的1.5%~3%。
③ 消光剂
消光剂为TiO2它同时有增白作用,其用量为PET的0.5%。
④ 着色剂
耐温型的着色剂如酞青兰和炭黑等,以得到颜色较均匀的有色PET树脂。
;32;;34;35;36;37;38;39;40
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