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— PAGE \* Arabic 1 — 脲醛树脂胶黏剂 脲醛树脂胶黏剂的改性研究  09应化卢琼32号  一、脲醛树脂的特点  脲醛树脂胶黏剂我国木材工业用量最大合成树脂胶黏剂,占木材加工业胶黏剂总消耗量60%多,占人造板用胶量90%左右。脲醛树脂胶黏剂的主要优点是在固化之前具有水溶性，对许多基材使用都很方便，并且能同其他许多材料一起使用，它也可以使染料和颜料任意着色，耐溶性能好，硬度高。胶接强度高、耐冷水性能、耐热水性能高;固化迅速;与水混溶性好,易调制合适黏度浓度等;但脲醛树脂也有其弱点：在固化时收缩率较大，胶层易产生裂缝，耐水性差;含有游离甲醛，在使用脲醛树脂或使用脲醛树脂胶黏剂制备的产品过程中，会释放出甲醛的恶臭味，并强烈地刺激人的视黏膜、鼻黏膜和上呼吸道，严重危害人的身体健康。只有对脲醛树脂进行改性，降低游离甲醛含量，才能使之符合日益严格的环保法规的要求，保障消费者的身体健康。所以，新的环保型脲醛树脂是脲醛树脂发展的方向[1]。  当前脲醛树脂黏胶剂的改性研究主要从以下几个方面入手：降低游离甲醛含量；提高脲醛树脂的耐水性；改进树脂稳定性；提高脲醛树脂胶粘接强度；减小脲醛树脂胶收缩性；改善脲醛树脂胶脆性；提高脲醛树脂胶初粘性等  二、脲醛树脂的改性  a、降低脲醛树脂毒性  随着改性脲醛树脂胶黏剂研究的不断深入，树脂综合性能的到明显提高。应用领域也随之拓宽。但随着应用领域的不断扩展，脲醛树脂胶黏剂中游离甲醛含量高，以及在生产过程中交接制品散发出来的游离甲醛对环境造成的污染，成为严重的社会问题，越来越引起环保专家和消费者的关注。所以，在不断降低产品综合性能的前提下生产和使用低毒脲醛树脂胶黏剂势在必行。脲醛树脂中游离甲醛含量一般依据欧洲标准制定，利用钻空法测量板材中游离甲醛含量，据此判定脲醛胶中游离甲醛含量，分为E1级（8.5）条件下,加入三聚氰胺经过加成、缩聚反应阶段，将结构稳定的三嗪环引入树脂分子中，使固化后树脂的耐水性大为提高。一般的配方和工艺为尿素：甲醛=1：（1.4~1.6），三聚氰胺加入量为尿素总量的5%~10%。具体工艺是：  （1）、将甲醛加入反应釜中，用30%氢氧化钠的溶液调PH值7.5~8.5加入第一批尿素和三聚氰胺；  （2）、在40~50min内升温至89~910C，保持30min；  （3）、用20%氯化铵溶液调PH值为4.8~5.0保持60m；  （4）、以30%氢氧化钠溶液调节PH值为7.0~7.5，并通所制得的脲醛树脂外观为乳白色粘性液体，粘度250~500mpa.s，固体含量为49~51游离甲醛1%PH值为7；  （5 ）、为改善储存稳定性，一般把甲醛分多次加入再用甲醇或乙醇进行醚化，适当降低树脂活性。  采用苯酚改性脲醛树脂，在树脂中引入苯环结构，封闭了树脂的吸水基团，使树脂的耐水性和耐老化性显著改善。也可将间苯二酚或三聚氰胺加入固化剂组分之中，还可将丙烯酸酯共聚乳液与脲醛树脂共混都可以提高耐水性。  c、提高脲醛树脂胶稳定性  贮存期短是脲醛树脂的主要缺点之一，经研究发现：脲醛树脂的稳定性与合成工艺、缩聚物的分子结构及pH值有关。这与聚合度有关，树脂聚合度越大，树脂的水溶性越差，储存期缩短；缩聚物中所含氨基、亚氨基越多，越易发生交联，树脂的稳定性也越差；高温缩聚比低温缩聚所得的树脂储存期要长,因此树脂的聚合度受温度影响较为显著，必须控制适当；经常调节树脂PH值保持在为8.0~9.0，可延长脲醛树脂的贮存期。另外，树脂含量越高，粘度越大，贮存稳定性越差：还有在一定范围内，尿素与甲醛的摩尔比越高，树脂越稳定性越好。这是由于高摩尔比含羟基多，甚至有醚键化合物，稳定性好，而低摩尔比含亚甲基多，未参加反应的氨基、亚氨基多，稳定性差。通常尿素与甲醛的摩尔比控制在1：1.4~1：2.0。  如果向树脂中添加5%的甲醇、变性淀粉及分散剂、硼酸盐、镁盐组成的复合添加剂等可以提高脲醛树脂的贮存稳定性[6]。  d、提高脲醛树脂胶初粘性  提高脲醛树脂的初粘性，可加入聚乙烯醇、聚乙二醇、羟甲基纤维素等，但价格较高，选用淀粉类物质最为合适，尤其是淀粉在脲醛树脂合成开始就加入，效果更好。在合成过程中淀粉可能发生水解作用，生成各种糊精等，由于淀粉相对分子质量很大，溶解后粘度也很大，加入少量就可制得粘度较大的脲醛树脂。同时淀粉分子链上的羟基、羟甲基以及因水解产生的醛基等可能参与脲醛树脂的合成反应，不仅提高了初粘性，而且粘接强度和储存稳定性也有提高。  e、改善脲醛树脂胶脆性  为了降低脆性，提高韧性可加入聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛溶液、聚醋酸乙