PbFSiO基玻璃陶瓷的溶胶-凝胶法制备及结构转变研究.docxVIP

23 卷 12 期 结 构 化 学 (JIEGOU HUAXUE V ol. 23, No. 12 2004. 12 Chinese J. Struct. Chem. 1304~1410 PbF 2. SiO 2 基玻璃陶瓷的溶胶 -凝胶法制备及结构转变争论 ① 周丽花 罗文钦 王元生 ② 包峰 王学虎 |精. |品. |可. |编. |辑. |学. |习. |资. |料. * | * | * | * | |欢. |迎. |下. |载. (中国科学院福建物质结构争论所 福州 350002 采纳溶胶 -凝胶法制备了 PbF 2. SiO 2 纳米晶玻璃陶瓷块体 ;利用 TG-DSC 和 IR 技术分析 了干凝胶在热处理过程中有机基团的分解及内部原子键合方式的演化 ;结合 XRD 和 TEM 研 究了凝胶玻璃中 PbF 2纳米晶粒的长大过程 ,并分析了 Er 3+掺杂的影响；结果说明 ,采纳此方 法制备的 PbF 2. SiO 2 纳米晶玻璃陶瓷具有较好的 成形性,晶化温度在 320℃ 左右;经 480℃ 热 处理,镶嵌在玻璃基体中的 PbF 2晶粒尺度约为 10~25nm ,材料透亮性良好；在 PbF 2. SiO 2 系 统中掺入少量的 Er 3+,将提高 PbF 2的晶化温度 ,降低玻璃陶瓷的显微硬度 ;掺杂可能对 PbF 2晶粒表面原子的活性起抑制作用 ,阻碍晶粒的表面迁移 ,使晶粒的生长速度明显降低； 关键词 : PbF2 S·iO2 玻璃陶瓷 , 溶胶-凝胶 , PbF 2纳米晶 , Er 3+掺杂玻璃陶瓷是玻璃相通过部分晶化而得 ,是玻 璃和晶体的复合体 ;通过掌握晶化过程 ,可得到 透亮的玻璃陶瓷 , 它是一种很好的发光基质 [1, 2]； 氟氧化物玻璃陶瓷是一种兼有氟化物低声子能量 和氧化物机械强度与热稳固性的新型发光材料 , 在光通讯领域具有极大的应用前景 [3, 4] ； 目前制备 玻璃陶瓷材料的方法主要有熔融淬冷法和溶胶 -凝胶法, 前者的制备条件要求 高温 [3, 5]给争论和生 产都带来不便 ,且由于原料蒸发 ,使最终组分偏 离设计值；与之相比,溶胶-凝胶法制备的材料 纯度高、匀称性好 ,制备条件温顺 ,缺点是制备 出的样品往往是粉未状；最近 Biswas 和 Maciel 等 [6] 报道了采纳溶胶 -凝胶法胜利制备出 Er 3+- Yb 3+共掺的 LaF 3. SiO 2 玻璃陶瓷块体 , 并争论了其 上转换发光性能； PbF 2. SiO 2 基玻璃陶瓷是备受关注的激光材料 , 常见的制备方法是熔融淬冷法 [7, 8], 而采纳溶胶 -凝胶法的争论尚未见报道；本文具体描述了制备 PbF 2. SiO 2 基纳米晶玻璃陶瓷块体的溶胶 -凝胶过 程及材料的表观特点 , 并用 XRD 、 TEM 等技术对 晶化相及材料显微结构进行了分析； 1 试验过程 |精. |品. |可. |编. |辑. |学. |习. |资. |料. * | * | * | * | |欢. |迎. |下. |载. 制备 PbF 2. SiO 2 纳米晶玻璃陶瓷采纳图 1 所示 的 工 艺 流 程 :将 一 定 配 比的 醋 酸 铅 (Pb(AC2. 3H 2O 、醋酸铒 (Er(AC3 、三氟乙酸 (TFA 和水在 烧杯中混合 , 并加热溶解 ,得到透亮溶液 (下面简 称 Pb/TFA 溶液 ;在另一烧杯中加入适量正硅酸 乙酯 (TEOS、乙醇 (CH3CH 2OH 、 N 、 N -二甲基 甲 酰 胺 (DMF 混 合 搅 拌30min(下 面 简 称 TEOS/DMF 溶液 ；其中 DMF 是一种掌握干燥过 程的化学添加剂,可降低凝胶破裂的可能性；将 Pb/TFA 溶液滴加到 TEOS/DMF 溶液中,搅拌10min 后, 滴入水解催化剂 HNO 3, 然后敞口搅拌 , 得到匀称溶胶； 按不同的 TEOS: CH3CH 2OH: DMF: Pb(CH3COO 2 . 3H 2O: TFA: H2O: HNO3: Er(CH2- COO 3 比例, 配制了四种样品 ,其组分如表 1 所 示；其中 ,样品 1 和样品 2 用于争论材料制备过 程 的结构转变及 Er 3+掺杂的影响 ; 样品 3 和样品 4 用于做红外光谱分析的对比试验； 2004-05-10收到; 2004-10-11 接受 ① 福建省自然科学基金重点项目 (A0320001② 联系人 . E-mail: yswang@fjirsm.ac.cn 1405 结 构 化 学 (JIEGOU HUAXUE Chinese J. Struct. Chem. 2004 Vol. 23 |精. |品. |可. |编. |辑. |学. |习. |资. |料. *