选题报告及文献总结..docxVIP

专业学位研究生培养环节之材料二 （课题来源、选题的目的与意义，与选题有关的国内外发展现状和动态，附主要参考文献） 钛锆系转化膜作为第一个无铬无磷化处理工艺现在已经广泛受到重视， 此类技术最 早由德国汉高公司开发并成功应用于市场， 该产品在国外广泛应用于家电业和汽车制造 业，国内美菱，海信，皇明太阳能等几家家电企业使用，前景看好。此项技术提高了环 氧树脂表面附着力，对基材提供了二级防护，一般而言，锆系处理剂对被处理的工件材 质适应面窄，对水质要求高，操作不方便。锆系薄膜非常致密，因此通常又被称为 Ceramic Coating（陶瓷涂层）。对于暴露的铝基底有许多的保护方法。许多技术已经提 供了类似的材料。覆膜可能对某种条件是敏感的，并不会提高耐腐蚀性，例如一个乳胶 聚合物涂层在一个金属外部或海洋环境下将不会提供足够的屏障， 这种涂膜和未覆盖涂膜的腐蚀速率相近。 涂层有时候甚至会破坏了基底。 例如，如果涂层比基底金属更稳点，会加速腐蚀点的腐蚀。在腐蚀区会有一个恒定的电流加速腐蚀。还有其他的一些注意方 面，比如光谱吸收特性或反射率，改料的规格，包括导电性，强度，硬度，透气性和延展率之间的兼容性，也包括粘附和成本。 有机底漆和面漆，统称为 “外涂层 ”，是保护基底的相应的较厚的物理和化学涂层。 外涂膜加强的表面的物理防护， 增强了界面的防腐蚀性。 厚度从零点几微米到几千微米。 然而，底漆和面漆在未经前处理的铝合金上也是不能发挥作用了，因为原生铝的氧化层往往是缺乏相应的结构的。铝氧化层因此是一个电极性的，对水敏感的，界面模糊的。涂层如果和铝合金没有很好的粘附，就不能承受压力。因此，在铝合金表面进行铝 预处理是一个能加强涂料粘附力和连贯表面的有效方法。这种预处理也叫 “转换涂膜 ”这一章涂层表明是转化膜而 “底漆 ”和 “面漆 ”是应用于预处理表面的。 “涂面漆 ”用来区分用在涂料底漆之上的。铝合金基材预处理包括酸处理，磷酸盐，镀锡，钴，钛，锌，镁， 硅酸盐，铬酸盐和稀土金属。每一个预处理都产生一个转化膜，不仅提供了第一防御也为以后的底漆、面漆的涂膜提供了依附。预处理可以单独使用，也可以结合底漆共同使用，都普遍提高了物理耐久性和腐蚀保护。转换膜能使铝合金结构和化学性能稳定，控制界面特性，使体系稳定。做铝合金表面锆系转化膜既可以作为一种无涂装的新型转化 膜，又可以为进一步涂装提高基体与涂层的附着力， 产生耐蚀性，改善材料的加工性能。 Eivaz[1] 研究了氟锆酸处理液的四个主要参数： 浸渍温度、时间、pH 值、Zr 离子浓度； 对冷轧钢锆系转化膜耐蚀性的影响。用 1200#SiC 打磨，去离子水冲洗之后 10w%氢氧 化钾和丙酮分别清洗，浸泡氟锆酸溶液。结果表明，在 20~30℃下，浸渍时间 60~90s， 2 pH 值 4， Zr 酸占体积分数 4%条件下转化膜阻抗最大，为 1694Ω /cm，30℃以上的温度 会导致膜层出现微观裂痕，引起膜层阻抗变小，韧性降低；膜层形成划分为 3 个阶段， 膜层形成为主、膜层形成和溶解平衡，膜层溶解和点蚀为主； pH 值得的大小对膜层三 个阶段的速率有关键影响；浸泡时间过长引起会膜层溶解；膜层在 pH 值为 4 时形成的 膜层最均一致密。氟锆酸转化膜由两层组成，总厚度小于 100nm，在其中的底层含有的 Fe，Zr 的氧化物，而顶部层含有向外表面的氟化锆化合物和可能的聚合物。 锆系转化膜 还有金属氧化物，能和环氧树脂形成强烈的化学键作用，能提高环氧树脂和板材的结合 力。 Andreatta F[2] 研究了在氟钛酸转化液中添加磷酸盐、硝酸铜对 AA6014 铝合金表面 成膜的影响；该论文主要研究添加磷酸盐和硝酸铜对提高氟钛酸 -硅烷偶联剂转化膜与 有机涂层结合力的问题。样板在 55℃下碱性除油 300s，并在含有硫酸和氢氟酸的溶液 中酸洗；形成的氟钛酸 -硅烷偶联剂转化膜约 70nm 厚，结果证明：加入的磷酸盐使得转 化膜有类似铬酸盐转化膜的电化学行为，硝酸铜的加入影响了膜层耐蚀性，两种添加剂 似乎都没有提高膜层与有机涂层结合力。 Lostak T[3] 分析了钢板上 Zn-Al-Mg 富集区锆系转化膜的成膜机理；板材用丙酮清洁 5 分钟在氮气流中干燥，在 pH 为 4 的转化液中处理 40~404s，之后用去离子水冲洗， 并在氮气流中干燥。 在 40s 以内只有 Zn 富集区生成转化膜，之后锆系膜逐步在富含 Al 、Mg 区的部分生成。 [4] 不含 Si 的铝涂层钢 Schoukens I 研究了铝涂层钢板上硅含量对钛系转化膜的影响。 板在 45s 左右钛盐沉淀物出现， 105s 左右钛盐沉淀物开始扩散，含 Si-1w%在浸泡 45s 后没有出现钛转化膜，可能是太薄了而没有检测出来；含 Si