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核磁共振波谱本硕第1页/共100页会计学第2页/共100页乙醚核磁共振波谱图 第3页/共100页对有机化合物结构鉴定最常用的四大光谱：紫外光谱 UV (ultraviolet spectroscopy)红外光谱 IR (infrared spectroscopy)核磁共振谱 NMR (nuclear magnetic resonance)质谱 MS (mass spectroscopy).第4页/共100页 光谱类型λ跃迁形式紫外-可见吸收光谱200~760nm外层电子能级跃迁 红外光谱2.5~50μm分子振-转能级跃迁 核磁共振谱60cm~300m原子核自旋能级跃迁 核磁共振波谱与紫外-可见光谱及红外光谱的区别 照射频率不同而引起的跃迁类型不同核磁共振：一定频率的射频照射分子时，引起原子核自旋能级的跃迁，同时给出共振信号第5页/共100页原子核的自旋核象电子一样，也有自旋现象，从而有自旋角动量 自旋角动量(P)是量子化的，不能任意取值，可用自旋量子数(I)来描述。 第6页/共100页自旋角动量：I：自旋量子数；h：普朗克常数；? ：磁旋比核 磁 矩： I = 0， P = 0， 无自旋，不能产生自旋角动量，不会产生共振信号。 ∴ 只有当I ＞ 0时，才能发生共振吸收，产生共振信号。 第7页/共100页在强磁场中，原子核发生自旋能级分裂，当吸收外来电磁辐射(109-1010nm, 4-900MHz)时，将发生核自旋能级的跃迁----产生所谓核磁共振波谱射频辐射→原子核(强磁场下能级分裂) →吸收→能级跃迁→NMR第8页/共100页第9页/共100页（1）自旋量子数 I=0 的原子核 16O；12C；22S等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收；（2） I=1，2，3 ……. 的原子核(质量数为偶数)：2H，14N，这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少；（3）Ｉ＝1/2，3/2，5/2….的原子核(质量数为奇数): 1H，13C，19F，31P，原子核的电荷均匀分布，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。第10页/共100页按原子核种类可分为1H、13C、19F、31P等核磁共振谱。 氢谱 主要是给出三方面的结构信息： 1. 质子类型（-CH3、-CH2-、 、=CH2、 、Ar-H、-OH、-CHO）及质子化学环境；2. 氢分布；3. 核间关系。但不能给出不含氢基团的共振信号。 碳谱 可给出丰富碳骨架的信息，但其峰面积与碳数一般不成比例关系。因而氢谱和碳谱可互为补充。 19F和31P谱 只能用于含F含P的化合物，应用范围较窄。第11页/共100页Em=-1/2H0=0?Em=1/20氢核的能级分裂1核自旋能级分裂当原子置于外磁场H0中时，有（2I+1）种取向(一种取向是一种能量状态）氢核（I=1/2），两种取向：(1)与外磁场平行，磁量子数ｍ＝＋1/2 ，能量低(2)与外磁场相反，磁量子数ｍ＝－1/2，能量高第12页/共100页2. 核磁共振的产生：自旋的质子(氢核)有自旋量子数+1/2和-1/2 两个自旋态，在外磁场 B0 作用下，两个自旋态能量不再相等，两种自旋态的能量差△E随着外磁场强度增加而变大。质子受到电磁波（无线电波）幅射，只要电磁波的频率能满足两个相邻自旋态能级间的能量差△E，质子就由低自旋态跃迁到高自旋态，发生核磁共振。第13页/共100页第14页/共100页第15页/共100页3. 核磁共振仪 ：A. 连续波核磁共振仪(1)固定外磁场强度 B0 不变，改变电磁波频率ν ，称为扫频。(2)固定电磁波频率ν 不变，改变磁场强度 B0 ，称为扫场。 两种方式的共振仪得到的谱图相同，实验室多数采用后一种，如60 MHz，100 MHz，400 MHz就是指电磁波频率。 第16页/共100页按磁场源分：永久磁铁、电磁铁、超导磁按交变频率分：40兆，60兆，90兆，100兆，220兆，250兆，300兆赫兹……频率越高，分辨率越高第17页/共100页B. 傅立叶变换核磁共振波谱仪不是通过扫场或扫频产生共振；采用射频脉冲激发在一定范围内所有的欲观测的核，通过傅立叶变换得到NMR谱图。恒定磁场，施加全频脉冲，产生共振，采集产生的感应电流信号，经过傅立叶变换获得一般核磁共振谱图。（类似于一台多道仪）第18页/共100页核磁共振仪的构造及操作：1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。2 ．射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。3 ．射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能