高分子化学习题解答.pdf

6.1 温度－形变曲线（热－机械曲线） 例 6－1 试讨论非晶、结晶、交联和增塑高聚物的温度形变曲线的各种情况（考虑相对分子 质量、结晶度、交联度和增塑剂含量不同的各种情况） 。 解： （1）非晶高聚物，随相对分子质量增加，温度 -形变曲线如图 6-7 ： M 增加 ε T g1 T g2 Tg3 Tf3 Tf4 Tf5 T T f1 T f2 Tg4 Tg5 图 6-7 非晶高聚物的温度 -形变曲线 （2 ）结晶高聚物、随结晶度和 /或相对分子质量增加，温度 -形变曲线如图 6-8 ： （a） （b ） 图 6-8 结晶高聚物的温度 -形变曲线 （3）交联高聚物，随交联度增加，温度 -形变曲线如图 6-9 ： ε 交联度增加 T 图 6-9 交联高聚物的温度 -形变曲线 （4 ）增塑高聚物。随增塑剂含量增加，温度 -形变曲线如图 6-10 ： 增塑剂增加 ε T 对柔性链（ T g f 降低不多， T 却降低较多） （a） （b ） 图 6-10 增塑高聚物的温度 -形变曲线 例 6 －2 选择填空：甲、乙、丙三种高聚物，其温度形变曲线如图所示，此三种聚合物在 常温下 ( ) 。 (A) 甲可作纤维，乙可作塑料，丙可作橡胶 (B) 甲可作塑料，乙可作橡胶，丙可作纤维 (c) 甲可作橡胶，乙可作纤维，丙可作塑料 (D) 甲可作涂料，乙可作纤维，丙可作橡胶 解： B 例 6－3 图示的实验得到的三种不同结构的 Ps 的热机械曲线，请标明各转变点的名称，并 从分子运动机理说明这三种 Ps 各属什么聚集态结构 ? 解： 1、非晶 PS；2、非晶 IPS；3 、结晶 IPS 1、非晶 PS 是典型非晶高聚物的热机械曲线，呈现玻璃态、橡胶态和黏流态三个状态 以及 T g 和 Tf 两个转变。 2、非晶 IPS 是结晶高分子但尚处于非晶态的情况， 加热时在高于 Tg 的温度下出现结晶， 由于结晶提高了材料的强度，从而形变量反而减少，进一步升温结晶熔化。 3、结晶 IPS 加热时只有熔融转变，转变点为 Tm 。 例 6－4 图 6-11 为三组热机械曲线， 是由不同结构和相对分子质量的同一聚合物， 但恒定外 力作用下得到的． 试讨论这三组曲线各属什么结构 ? 同一组中各曲线所代表样品的相对分子 质量大小顺序如何 ? 解： 1、齐聚物（即低聚物） ；2 、非晶态； 3、交联。 相对分子质量大小的顺序如图 6-11 所示： M 增加 ε M 增加