质谱法离子源和分析器.pptxVIP

4.1.3.1电子轰击电离 (Electron Impact, EI)1、组成部分 灯丝：钨、铼或铼钨丝，发射电子，电离样品 收集极：接收灯丝发射的电子 推斥极：推出产生的样品离子 永久磁铁：使电子做螺旋运动，增加电离几率2、电离效率曲线 灯丝产生的电子被加速到70eV,保证电离的重现性。为什么？?　电离效率随电子能量的升高而升高，当达50eV时，基本达到最大值，实验上设定电子能量为70eV。 此时，产生的谱图有稳定的指纹特征。电离效率曲线4.1.3.2化学电离 (Chemical Ionization, CI) 利用反应气体的离子与样品分子相互反应，而使样品分子离子化，本质是化学过程，故称化学电离。 离子出品的缝隙减小，使高子室内的压力保持在0.5-1.0Torr。 电子轰击化学电离气体，不直接作用于样品分子。 推斥电极电压：0V，增加源内停留时间，有利于离子-分子反应。 化学电离试剂：甲烷、异丁烷、氨气，氢气，水、甲醇、胺等。 以甲烷为例，化学电离源内的有关离子-分子反应， CH4 + e CH4+ + CH3+ + CH2+ + CH+ + C+ + H2+ + H+ CH4+ + CH4 CH5+ + CH3 CH3+ + CH4C2H5+ + H2 CH5+ + XH XH2+ + CH4 C2H5+ + XH XH2+ + C2H4 C2H5+ + XH X+ + C2H6化学电离离子-分子反应常见类型质子转移反应 BH+ + M MH+ + B氢负离子转移反应 BH+ + M [M-H]+ + BH2电荷交换反应 B+ + M B + M+加成反应 BH+ + M [BHM]+ 或 [BMH]+4.1.3.3二次离子质谱(Second Ion Mass Spectrometry,SIMS) 快原子轰击(Fast Atom Bombardment, FAB), Ar原子 快离子轰击(Fast Ion Bombardment, FIB) Cs离子FAB： Ar 与被加速到~20kV的Ar+进行弹性碰撞，使Ar获得相应的动能，射向样品靶，产生轰击作用。FIB： Cs+由CsI加热后放出来，然后通过电场加速到~20kV，射向样品靶，产生轰击作用。 ?适用于极性分子的分析，生物分子，质量在2000以内。基质的作用： 一般为强极性分子，对快原子或快离子有较强的吸收能力，可使进样品溶液溶解，溶剂挥发后，基质结晶，样品均匀分布于该结晶体中，轰击时一起蒸发。FAB/FIB常用基质基质分子量沸点oC背景离子应用甘油92182/20mmMH+, [MH+nM]+普通基质硫甘油108118/5mm[M-H2O]+, [MH+nM]+肽、抗生素间硝基苄醇153175/3mmMH+, [MH+nM]+肽、蛋白质二乙醇胺105217/150mmMH+, [MH+nM]+多糖三乙醇胺149190/5mmMH+, [MH+nM]+多糖硫代二甘醇94-[M-H2O]+, [MH+nM]+金属有机物二硫苏糖醇二硫赤糖醇(5:1)120-[M-H2S-H2]+,[MH+nM]+金属有机物,肽四亚甲基砜120285MH+, [2M+H]+肽聚乙二醇62+n(44)-(CH2CH2O)H+, MH+多糖4.1.3.4基质辅助激光解吸电离(Matrix Assisted Laser Desorption Ionization, MALDI)试样溶解或悬浮于基质中，激光束辐射到基质和试样分子上。基质吸收激光束能量后汽化，部分试样分子伴随基质的汽化而解吸。基质吸收大部分激光能量，减少了试样分子被激光能量破坏及过度电离成碎片离子。激光：固体氮激光，紫外光 波长： 337nm 功率：106~108W/cm2 脉冲时间：10-6~10-9秒关于基质：极性化合物 溶解样品芳环 吸收激光易结晶 均匀分散样品分子 MALDI常用基质基质性状适用波长应用烟酸固体266nm, 2.94?m,10.6?m 蛋白质2,5-二羟基苯甲酸固体266nm, 2.94?m,10.6?m蛋白质芥子酸固体266nm, 337nm,355nm, 2.9