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第一章高分子链的结构
l 写出由取代的工烯(1, 3丁二烯衍生物)
CH CH=CH-CH=CH一COOCH
3 3
经加聚反应得到的聚合物,若只考虑、单体的1, 4-加成,和单体头-尾相接,则理论上可有几种立体
异构体?
解:该羊体经1, 4 力口聚后,且只考虑单体的头尾相接,可得到下面在一个结构羊元中含有三个不
对称点的聚合物:
十♀H-CH=CH-♀Htn
COOCH3 CH3
即含有两种不对称破原子和一个碳一破双键,理论上可有
8种具有三重有规立构的聚合物。
今有一种聚乙烯醇,若经缩醒化处理后,发现有14%左右的起基未反应,若用田04氧化,可得到
2
丙酬和乙酸。由以上实验事实,则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论?
解:若羊体是头一尾连接,经缩自茎化处理后,大分子链中可形成稳定的六元环,因而只留下少量未
反应的是基:
CH CH-C比一CH
一
o
一一CH2-CH--CH2-CH一-CH2-CH一 CHoO/ι\ι 仙
~ 一一CH CH
一
OH OH OH o
ι\/
O一一-CH
2
HI04氧化处理时,可得到乙酸和丙嗣:
同时若用
HIO
一CH
一
-CH -CH 2一?H一一.::.::::.L.- C叩一OH
2 2
一俨
?H + CH♂-CH,
11 。
OH OH OH Ö
O
若羊体为头-头或尾-尾连接,则缩酶化时不易形成较不稳定的五元环,因之未反应的OH基数应更多
( 14%),而且经HI04 氧化处理时,也得不到丙嗣:
CHp
-CHo-CH-CH-CHo-CH叫 -CH-一 一一一一
一一-CHo-CH一一一一CH一-CHo-CH一一
ιιι |
OH OH OH
ιO\/04jH
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