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随着我国经济的发展,一方面我国水资源的需求量在急剧增加,另一方面我国水
污染情况又越来越严重。
在这样的水环境情况下,人们对水污染处理技术的关注程度越来越高, COD 、
BOD 、氮、磷、重金属等污染物的去除技术得到了极大的发展,而工业废水中氯
离子由于其不被微生物所利用,其去除技术相对较少。
我国《污水综合排放标准 (GB8978-1996) 》中并没对氯化物排放进行限定,大量
的氯化物进入环境对环境和生物造成严重的危害,因此研究氯离子的去除技术对
保护环境和生物都很有意义。
1 氯离子的来源及危害
Cl- 可与 Na+ 、Ca2+ 、Mg2+ 、K+ 等的离子形成氯化物。地表水中氯化物的来源
有自然源和人为源两类。
自然源主要有两种:一是水源流过含氯化物地层,导致食盐矿床和其他含氯沉积
物溶解于水 ;二是接近海洋的河流或江水受到潮水和海水吹来的风的影响,导致水
中氯化物含量增加。
人为源主要有采矿、石油化工、食品、冶金、制革 (鞣革 )、化学制药、造纸、纺织、
油漆、 颜料和机械制造等行业所排放的工业废水以及人类生活所产生的生活污水,
其中工业排放是最主要来源。
工 业 废 水 中 氯 化 物 含 量 较 高 , 如 泡 菜 行 业 腌 渍 废 水 氯 离 子 浓 度 可 达
1153000mg/L ,如不加控制直接排入水体,将严重危害水环境、破坏水平衡,影
响水质,对渔业生产、农业灌溉、淡水资源造成影响,严重时甚至会污染地下水
和引用水源。
比如,水中氯化物含量过高时,会腐蚀金属管道和构筑物、妨碍植物生长、影响
土壤铜的活性、引起土壤盐碱化 (特别是四川地区 )、使人类及生物中毒。当水中阳
离子为镁,氯化物浓度为 100mg/L 时,即可使人致毒。
2 工业废水氯离子去除技术
氯离子是氯最为稳定的形态,一方面,由于微生物不能利用 Cl- ,所以不能通过生
物法来去除 Cl- ,并且废水中氯离子含量会抑制微生物的生长, 阻碍生物法处理废
水效率,许多研究表明,当废水含盐质量分数在 3% 以上时,废水的生物处理效率
明显下降 ;另一方面,因为水中氯离子会对金属产生腐蚀作用,因此废水回用时必
须去除过量的氯离子,达到循环水氯化物标准。
目前专门为了去除氯离子使其达标排放而研发的技术是很少的,去除氯离子的目
的大致有两种:一是为了使废水能满足后续生物处理生物活性要求 ;二是为了达到
废水回用氯化物含量标准。
氯离子去除原理主要有两种:要么被其它阴离子替代 ;要么同其它阳离子一起去
除。根据不同性质大体归类为四种方式:沉淀盐方式、分离拦截方式、离子交换
方式、氧化还原方式。
2.1 沉淀盐方式
采用 Ag+ 或 Hg+ 等与 Cl- 生成沉淀,再将沉降过滤,从而去除 Cl- 。沉淀盐方式
主要有化学沉淀法,关于该方法研究也很多。
金艳等发明了处理一种氯碱行业高氯含汞废水的系统,由于废水中含氯离子浓度
高达 50000-60000mg/L ,由于配合作用,汞主要以 HgCl3+ 与 Hg-Cl2- 的非汞
离子形态存在,经过一系列处理后,出水汞浓度可达 1.5ppb , Cl- 也得到了一定
的去除。
李文歆等利用化学沉淀法做了专业特征废液中氯离子的处理的研究,氯离子去除
率高达 90% 以上。该法具有操作简单、污染小、去除率高等特点。
化学沉淀法由于要加入沉淀试剂,如硝酸银、硝酸汞等,这些沉淀剂的价格往往
较高,导致其工业成本很高,应用不广泛,基本仅限于实验室使用。
如果开发价格低廉的沉淀剂,由于化学沉淀法反应过程简单、易操作,所以还是
有很大的应用前景的。
2.2 分离拦截方式
主要采用蒸发浓缩、电吸附、膜过滤、溶剂萃取和复合絮凝剂絮凝等方法将
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