氟化工安全事故案例.pdfVIP

1．无水氟化氢 20 世纪 80 年代某厂所生产的无水氟化氢钢瓶，在一些用户处发生强烈的爆炸：有北京的一家军工厂、 苏州的一家试剂厂、辽宁的一家化工厂等，甚至在该厂的露天仓库上也发生相似的爆炸。经调查分析，这 些事故产生的原因大多是由于使用钢瓶不当，为图方便把钢瓶直接当成提供原料的容器，安装于工艺流程 内。钢瓶内氟化氢量随着使用而减少，相应瓶内压力下降时，就采用直接对钢瓶加热的方式升压，最后又 因物料基本用完，立即停止加热，冷却后瓶内形成负压，将钢瓶后工艺系统内的水或其他化学品倒吸入钢 瓶。此空钢瓶经过一段时间后，便产生爆炸。 1991 年湖北某厂的无水氟化氢成品贮槽， 由于观察液面的视镜突然破裂， 槽内的液体氢氟酸大量喷出， 致使 1 人死亡、 1 人重伤。 1991 年广东惠阳某厂的无水氟化氢大贮槽，液相出口管止回阀失灵而进行检修，操作人员由于疏忽忘 了切断管线，管内残存有液体氢氟酸，却又没有按规定穿戴防护用品，也造成液体喷出，同样致使 1 人死 亡、 1 人重伤。 某厂的无水氟化氢贮槽在更换液位计时，虽按规定事先打开放空阀进行放空泄压，可能因阀门开得不 够大，排放时间又不长，余压并未排尽。操作人员未经检查测试，随即拆卸液位计，致使液体喷出，造成 2 人死亡。 某厂的无水氟化氢贮槽因设置在厂区道路旁，被一厂内运输车辆撞坏卸料管道，大量氟化氢气体向周 围大气逸出，有人因慌乱进入下风向附近更衣室内躲藏，结果造成 1 人死亡。 某厂的无水氟化氢精馏塔，在例行大修时，未按安全规程先行清理设备内剩余物料，当打开手孔后， 氟化氢气体大量逸出，在场人员却未有防备，造成多人受伤，有人吸放过多而中毒死亡。 无水氟化氢反应转炉及其他部位，特别是排渣系统经常因控制不稳或操作失误，造成氟化氢气体及混 有残存硫酸气体的渣料，将有害气体散发于空气中。 2004 年，某厂操作人员在萤石螺旋输送器正在运行时，用脚踩在盖板上面，因为钢板已腐蚀变薄，不 慎一脚落入，受到严重伤害。 2． 二氟一氯甲烷 1980 年某化工厂的 HCFC－22 湿式气柜要检修时，由于认为气柜内的物料没有多大的毒性，而且气柜 的钟罩已取出，设备是敞开的，在工段长带领下操作工就下去作业。没过多久，下去的人使因缺氧而窒息， 有人接着下去抢救，也因窒息而倒下，如此先后发生多人相继窒息受伤。最后包括工段长本人在内，共有 2 人死亡、 9 人受伤。 用液相法制备催化剂五氯化锑， 是多数 HCFC－22 工厂都有的辅助工段，当将氯气直接通往反应器， 与 金属锑块接触反应时，如果控制不当，反应太快而且是猛烈放热，就会起火燃烧。多个化工厂曾发生过这 样的事故，轻者把钢制的反应器烧红，重者能把部件烧坏并引燃周围的易燃物品。 1991 年四川某厂按惯例接受返回厂的 HCFC－22 钢瓶，由于不有检查钢瓶内是否尚有残存的物料，操 作工将其中一个钢瓶充入少量本厂的纯 HCFC－22 ，然后进行排空处理。 过程持续几小时后， 正在包装厂房 外、员工休息室等处的工人逐个感到不适，当怀疑为中毒症状并赶快送医院检查。前后共有 44 人感到不 适，其中 15 人被确定为有机氟中毒。最终造成 4 人死亡、 4 人重度中毒、 3 人中度中毒。经专家共同分析 事故后，一致认为返回的钢瓶中混有有毒的高沸点化合物随气体排空散布到四周，进而导致大面积中毒。 1989 年武汉某化工厂，在制备氟化催化剂五氯化锑时，液氯汽化器因超压发生爆炸，由于爆破直接受 伤和氯气中毒以重结果，致使多人受伤，其中重伤 3 人、死亡 3 人。 某化工厂的氟化反应器进料阀门处因密封垫片选材不当，发生泄漏后，又因反应器内有压力，而该阀 门无法隔断更换，大量氟化氢、氯化氢、氯仿等气体连续散发，造成大面积的污染，使周边群众受害。 3．四氟乙烯及聚四氟乙烯（聚全氟乙丙烯） （1 ）爆炸事故 1993 年山东某化工厂，四氟乙烯蒸馏装置突然发生强裂爆炸，爆炸威力之强，在有机氟行业中也属罕 见。 1#脱气塔顶部和 2#精馏塔底几乎同进爆炸，塔节断裂，破碎的设备飞出装置外几十米。所幸装置的三 面均有防爆墙保护，虽