聚合物流变学绪论.pptxVIP

聚合物材料 加工流变学1.流变学及其历史沿革一．流变学的基本概念 流变学——来源于希腊，由Bingham和Crawford为了表示液体的流动和固体的变形现象而提出来的概念。“一切皆流，一切皆变” 流变学主要是研究物质的变形和流动的一门科学。流动和变形之间的关系: 流动-液体-粘性-耗散能量-产生永久形变--牛顿定律-时间过程 变形-固体-弹性-贮存能量-形变可以恢复--虎克定律-瞬时效应 牛顿流体与胡克弹性体是两类性质被简化的抽象物体，实际材料经常表现出复杂的力学性质，如玻璃、石油、沥青等，它们既能流动，又能变形，既有粘性又有弹性；变形中会发生粘性损耗，流动时又有弹性记忆效应，粘弹性结合，流-变性共存。对于这类材料，仅用牛顿定律与胡克定律已无法全面描述其复杂力学响应规律，因此必须发展一门学科——流变学对其进行研究。 因此所谓流变性实质就是“固——液两相性”同存，是一种“粘弹性”表现。 广义而言，流动与变形是两个紧密相关的概念，在时间长河中，万物皆流，万物皆变。流动为广义的变形，而变形是广义的流动，两者差别在于外力作用时间的长短及观察者时间的不同。 聚合物的流变性质是聚合物流变学研究的范畴 简单说： 聚合物流体的流变学是研究聚合物流动和形变的科学。 而聚合物加工流变学就是适应聚合物加工发展的需要而提出的。 聚合物加工流变学主要任务： 以聚合物流体（主要是熔体）作为研究对象，应用流变学的基本原理，分析和处理高分子材料加工过程中的工艺和工程问题，从而提高制品的质量和生产效率。二、 流变学发展历史公元前1500年,已有肤浅的认识，埃及人发明了一种“水钟”，用以观测定容器内水层高度与时间关系以及温度对液体粘度的影响。 16---18世纪,发展较快。伽利略提出了液体具有内聚粘性，虎克建立了弹性固体的应力——应变关系；牛顿阐明了流体阻力和切变速率之间的关系。 19世纪,泊肃叶提出液体流经管道时流量、管径、粘度及压力差之间的定量关系；1874年波尔兹曼研究了应力应变时间的依赖关系。 聚合物问世后,发现它们不能用传统的弹性力学和经典的粘性力学理论来加以解释和描述，从而成为一种介于胡克定律和牛顿液体之间的一大类材料。 1928年Reiner和 Binham为首，在美国化学学会“塑性讨论会”上倡议和创建一门学科“Rheology”，成立了流变学会。1929年出版了流变学杂志。1945年成立了国际流变学联合会。1945年在荷兰召开了首届国际流变学会，每4年举办一次。我国从50年代开始研究，1985年在长沙召开了第一届全国流变学会议，成立了流学学专门委员会，流变学会议每隔2--3年举行一次，每次会议上，高分子流变学方面的研究特别活跃。2.聚合物的流变现象分析一、高粘度与剪切变稀行为 小分子水的粘度：10-3Pa.s，只随温度变化 高分子粘度大，如表1-1，随温度和剪切速率增大而降低二、Weussebberg效应三、Barus效应四、不稳定流动与熔体破裂五、次级流动六、触变性和震凝性有时间依赖性的流体，特点：粘度依赖于剪切应力所施加的时间长短。这类非牛顿型液体有两种：触变性和震凝性。凡流体在恒温和恒定的切变速率下，粘度随时间递减的流体为触变体，反之为震凝体。原因：一般以为，液体内部某种结构遭到破坏，或者在外力作用下体系内某种结构的破坏速率大于恢复速率，发生触变效应，而发生震凝效应时，应当有某种新结构形成。图1—7 与流变时间相关的非牛顿流体流变曲线（A）为触变体的流变曲线，在第一循环（t1）中，当剪切速率上升时，流体中某种结构因剪切遭到破坏，表现出“剪切变稀”性质，然后令剪切速率下降，发现由于触变体内结构恢复过程相当慢，回复曲线与上升曲线不重合，回复曲线为一条直线，再进行第二循环（t2）,流体内被破坏的结构尚不曾恢复，因此第二循环的上升曲线不能循环第一循环的上升曲线，反而与第一循环的回复曲线相切，出现新的一条假塑性曲线，剪切速率下降时，又沿一条新的直线回复，形成一个个滞后圈。外力作用时间越长，t4t3t2t1,材料的粘度越低，表现出触变性。震凝性流变曲线与此相反。 在触变性流体的流变曲线中，第一循环后，若给予流体充分的静置，使其结构得以恢复，再进行第二循环，则流变曲线可能会与第一循环重合。一些高分子冻胶、高浓度的聚合物溶液及一些高分子体系具有触变性，如油墨、涂料、炭黑混炼橡胶，内部都存在由炭黑与橡胶分子链间的物理链形成的连串结构，在加工时，强大的剪切应力会破坏连串结构，使粘度很快下降，表现出触变性，而在流动过程中，由于结构部分得到恢复，混炼橡胶的可塑性又会随时间而下降。 适当调和的淀粉糊、工业用混凝土浆、某些相容性差的高分子体系等则表现出典型的震凝性，如将筷子插入适当调和的淀粉糊中，用力搅动，淀粉糊会突然变硬，甚至使筷子折断。七、湍流减阻效应八、孔压