第五节无机及分析化学.pdfVIP

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2021-09-25 发布于陕西
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第五节无机及分析化学.pdf

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2.16热力学第三定律和标准熵热力学第三定律和标准熵 1.什么是热力学第三定律？完美晶体：是指质点形成完全有规律的点阵结构，以一种几何方式去排列原子或分子，而内部无任何缺陷的晶体。在绝对零度（T = 0K ）时，任何纯物质的完美晶体的熵值都等于零（ S0k = 0 ）。  1 S k ln  0 0K 稍大于0K ΔS=ST －S0K= ST 熵的绝对值可求氯化钠晶体热力学第三定律和标准熵 2.标准摩尔熵（简称标准熵）（1 ）标准熵：在标准状态下， 1mol纯物质的熵称为该物质的标准熵。符号 S  ，单位： J∙K- 1∙mol- 1 。 m 标准熵值的大小与物质的聚集态、纯度、组成、结构、温度和压力都有关系。（2 ）由标准摩尔熵计算化学反应的熵变  S  ν(B)S θ (B) aA + dD = gG + hH r m m B 热力学第三定律和标准熵 2.标准摩尔熵（简称标准熵）例：求298K时，由单质生成1mol水的标准摩尔熵变。已知H 、O 、 2 2 θ - 1 - 1 H O （l ）的S 分别为 130.6、205.0、69.9 J·K ·mol 。 2 m 1 解： H (g) + O (g) = H O (l) 2 2 2 2 θ - 1 - 1 S /J·K ·mol 130.6 205.0 69.9 m  θ  1    S ν(B)S (B) 1S (H ) [ S (O )] S (H O) r m m m 2 m 2 m 2 B 2 1 - 1 - 1 = －130.6 + (－ ×205.5) + 69.9= －163.0 J·K ·mol 2