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第二章 流体的 p-V- T 关系
习题:
2 -1.为什么要研究流体的 pVT 关系?
答:在化工过程的分析、研究与设计中,流体的压力 p、体积 V 和温度 T 是流体最基本的性
质之一, 并且是可以通过实验直接测量的。 而许多其它的热力学性质如内能 U 、熵 S、Gibbs
自由能 G 等都不方便直接测量, 它们需要利用流体的 p –V –T 数据和热力学基本关系式进行
推算;此外,还有一些概念如逸度等也通过 p –V –T 数据和热力学基本关系式进行计算。因
此,流体的 p –V –T 关系的研究是一项重要的基础工作。
2 -2 .理想气体的特征是什么?
答: 假定分子的大小如同几何点一样, 分子间不存在相互作用力, 由这样的分子组成的气体
叫做理想气体。严格地说,理想气体是不存在的,在极低的压力下,真实气体是非常接近理
想气体的,可以当作理想气体处理,以便简化问题。
理想气体状态方程是最简单的状态方程:
pV RT
2 -3 .偏心因子的概念是什么?为什么要提出这个概念?它可以直接测量吗?
答:纯物质的偏心因子 是根据物质的蒸气压来定义的。实验发现,纯态流体对比饱和蒸
气压的对数与对比温度的倒数呈近似直线关系,即符合:
s
s 1 s p
log p 1 其中, p
r r
Tr pc
对于不同的流体, 具有不同的值。但 Pitzer 发现,简单流体(氩、氪、氙)的所有蒸气压
数据落在了同一条直线上,而且该直线通过 T =0.7 , log p s 1这一点。对于给定流体对
r r
比蒸气压曲线的位置,能够用在 T =0.7 的流体与氩、氪、氙(简单球形分子)的 log p s 值
r r
之差来表征。
Pitzer 把这一差值定义为偏心因子 ,即
s
log pr 1.00 (Tr 0.7)
任何流体的 值都不是直接测量的,均由该流体的临界温度 Tc 、临界压力 pc 值及
s
Tr =0.7 时的饱和蒸气压 p 来确定。
2 -4 .纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大, 饱和蒸气的摩尔体积随着温度的
升高而减小吗?
答:正确。由纯物质的 p –V 图上的饱和蒸气和饱和液体曲线可知。
2 -5 .同一温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸气的热力学性质均不同吗?
答:同一温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸气的 Gibbs 自由能是相同的,这是纯物质气液
1
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