结构陶瓷ch.2.1之7-透明氧化铝陶瓷复习课程.ppt

透明陶瓷？良好的透光性和其他性能;1.光与物质的相互作用;;（1）介质对光波的吸收;能 级;例：钠原子的核外电子分布：;量子力学计算表明，固体中若有N个原子，由于各原子间的相互作用，对应于原来孤立原子的每一个能级，变成了N条靠得很近的能级，称为能带。;电子数量增加时能级扩展成能带 ;半导体是由大量原子按一定的规律排列所组成。由于原子间的相互作用，各原子外层的轨道互相重迭，称为能级。; 价带（ 满带：排满电子，简写EV ）;在金属中， 由于价带与导带是重叠的，它们之间没有能隙，因此，无论入射光子的能量hν多小，电子都可以吸收它而跃迁到一个新的能态上去。金属能吸收各种波长的光，因而是不透明的。;对于多数绝缘体， 由于在价带和导带间有大的能隙，电子不能获得足够的能量逃逸出价带，因此也就不发生吸收。如果光子不与材料中的缺陷有交互作用，则绝缘体就是透明的，如玻璃、高纯度的结晶陶瓷和无定形聚合物等。;对半导体而言， 其能隙小于绝缘体，因此，在不同波长的光照射下，半导体可能允许某种光透过，也可能对某种光是不透明的。 ;半导体材料能带结构;某一半导体材料的吸收光谱 ;基本吸收：谱范围在紫外－可见光－近红外光。电子从价带跃迁到导带引起光的强吸收，吸收系数很高（105~106cm-1），常伴随可以迁移的电子和空穴，出现光电导。 吸收边缘界限：在它的低能量端，吸收系数陡然下降，称为吸收边缘。边缘界限对应于价带电子吸收光子（hν=Eg）跃迁至导带的长波限,波长大于此限的光(hν＜Eg)不能引起本征吸收。 亦即电子跃迁跨越的最小能量间隙，其中对于非金属材料，还常伴随激子（受激电子和空穴互相束缚而结合在一起成为一个新的系统—激子）的吸收而产生精细光谱线。; 自由载流子吸收：导带中电子或价带中空穴在同一带中吸收光子能量所引起的，它可以扩展到整个红外甚至扩展到微波波段，吸收系数是电子（空穴）的浓度的函数，金属材料载流子浓度较高，因而这一区吸收谱线强度很大，甚至掩盖其它吸收区光谱。 晶体振动引起的吸收：入射光子和晶格振动（声子）相互作用引起的，波长在20～50 ?m。 杂质吸收：杂质在本征能带结构中引入浅能级，电离能在0.01 eV左右，只有在低温下易被观察到。 自旋波或回旋共振吸收：自旋波量子、回旋共振与入射光产生作用，能量更低，波长更长，达到mm量级 。;电磁波谱—波长与频率的对应关系 ;;不同波谱范围和它们对应的能级跃迁;（2）光的散射;陶瓷的微观结构;普通陶瓷不会透光的原因; 光通过介质时，散射会使透射光的强度减弱，当仅考虑散射时，透射光遵从指数衰减规律：;①析出物或气孔引 起的散射； ②晶界散射； ③晶界引起的双折射、反射； ④表面凸凹引起的 散射和反射； ⑤内部吸收。;减少表面反射损失→不是影响固体材料透明的决定性因素; 小的吸收系数→重要因素; 降低散射→可控制因素。;一些氧化物陶瓷在可见光范围内吸收系数很小； 高密度：烧结体密度接近理论密度； 晶界处不存在气孔，或气孔尺寸远小于可见光波长； 晶界处不存在杂质或玻璃相； 晶粒尺寸均一； 表面光洁度高。;4.陶瓷材料的透光性的主要影响因素;①气孔率;陶瓷内部的气孔可存在于晶体之间和晶体内部。晶体之间（晶界处）的气孔处于晶界上容易排除，而晶体内部的气孔即使是小于微米级的也很难排除。 因此，晶体内部气孔对于获得透明陶瓷是非常危险的。为此要从每一个工艺阶段：原料粉体的制备、预烧、烧成，来防止气孔的产生。;② 晶界结构;③原料与添加剂;④烧成气氛;此外，氧化铝的烧结过程中与阴离子的扩散速率有关，还原气氛有利于阴离子扩散的增加，可以促进烧结的进行， 因此，真空烧结、氢气气氛烧结等是实现氧化铝瓷低温烧结的有效辅助手段。;⑤表面加工光洁度;总结：要使陶瓷具有透光性， 就应该从工艺上消除对光的散射的各种因素。 晶体对入射光的选择吸收很小，无光学各向异性，晶体结构最好是立方晶系(减少双折射等光损失)； 致密度要高，大于理论密度的99.5%； 晶粒大小均匀，晶界上不存在气孔，如有气孔，其大小比波长应小得多； 晶界上没有杂质以及玻璃相，或晶界的光学性质与晶体之间差别很小； 表面光洁度高。;5.透明氧化铝陶瓷的制备;成型：采用注浆和等静压成型，成型后的密度大于理论密度的85%才能获得良好的透明陶瓷; 在氢气气氛或真空气氛下烧结，1700-1900℃烧成，保温1-5h；或采用热压、热等静压1500℃、400MPa条件下烧成; 显微结构：减少气孔和晶界相（晶界薄而干净）；晶粒尺寸避开可见光波长；大小均匀； 表面粗糙度：取决于表面加工精度； 透明氧化铝陶瓷的透光范围： λ= 0.15~6.5μm，对于红外线（λ＞0.77μm的电磁波）的透光率比石英玻璃好。;透明氧化铝陶瓷的SEM照片;6.透明氧化铝陶瓷的